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锂电池结构与安全1.pdf

电动车的安全性_锂电池结构与安全_1 对于电动车的讨论,目前大部分行内行外的都在谈论着电池,镍氢和铅酸电池一般都被划分 到传统的一栏,更多的看中着锂电池的发展。这里试图做一些整理和分析,主要关于锂电池 的安全性问题。 初步文稿,有点修正和添加。 如果有兴趣和足够的耐心可以看这篇博士论文,作为一个比较深入的探讨。 /view/82ab71563c1ec5da50e270a4.html 我们现在所谈的锂电池一般是指锂离子电池,它是在锂电池基础上改进获得的。 锂电池的正极材料是二氧化锰或亚硫酰氯,负极是锂。电池组装完成后电池即有电压,不需 充电。这种电池也可能充电,但循环性能不好,在充放电循环过程中,容易形成锂枝晶,造成电 池内部短路,所以一般情况下这种电池是禁止充电的。 目前采用的含锂的化合物作为电池的正极,由铝箔与电池正极连接,中间是聚合物的隔膜, 它把正极与负极隔开,但锂离子Li+可以通过而电子e-不能通过,右边是由碳(石墨)组成 的电池负极,由铜箔与电池的负极连接。电池的上下端之间是电池的电解质,电池由金属外 壳密闭封装。 1 充电状态下,正极中的锂离子Li+经过电解液运动,通过聚合物隔膜向负极迁移; 负极的 碳呈层状结构,它有很多微孔,达到负极的锂离子就嵌入到碳层的微孔中,嵌入的锂离子越 多,充电容量越高。 在放电过程中,负极中的锂离子 Li+通过隔膜向正极迁移。嵌在负极碳层中的锂离子脱出, 又运动回正极。回正极的锂离子越多,放电容量越高。 锂离子电池就是因锂离子在充放电时来回迁移而命名的,整个过程中锂离子处于从正极→负 极→正极的运动状态。这里把锂离子电池成为锂电池。单体的锂电池可分为硬壳体和软包装 两种: 1. 硬壳体:电池上下盖,正极,隔膜,负极,有机电解液,电池壳(分为钢壳和铝壳两种) 2.软包装系列:正极,隔膜,负极,有机电解液,电池壳——铝塑复合膜 网上搜集而来的锂离子的成本示意图 正极材料 电解液材料:根据锂离子电池所用电解质材料不同,锂离子电池可以分为液态锂离子电池L IB)和聚合物锂离子电池(LIP)两大类。主要区别在于电解质的不同, 锂离子电池使用的是液 体电解质, 而聚合物锂离子电池则以聚合物电解质来代替。聚合物锂离子电池使用了胶体电 解质,因此不会象液体电液泄露,生产时候装配较为容易,单体电池会相对轻薄;另外一点 是可以在产生漏液与燃烧爆炸等安全性能上有改进,这也是软包装系列的基础,否则无法使 用铝塑复合薄膜制造电池外壳。 2 安全性问题 1. 短路问题 a.外部短路时,由于外部负载过低,电池瞬间大电流放电。在内阻上消耗大量能量,产生巨 大热量。 b. 内部短路,主要原因是隔膜被穿透(某些锂离子电池在过充的情况下反应过快的时候,锂 离子在负极堆积形成枝晶,刺穿隔膜,形成内部短路。) 内部形成大电流,温度上升导致隔膜熔化,短路面积扩大,进而形成恶性循环。 2.气体性的问题 锂离子电池内部的有机电解液或聚合物在大电流,高温的条件下会被电解,电解产生气体, 导致内部压力升高,严重会冲破壳体。聚合物电池在使用软包装的时候,在内部产生气体时 可更早的突破壳体,避免气体聚集过多,产生激烈涨裂。但聚合物电池并没有从根本上解决 安全性问题。 在大电流和高电压的情况下,正极锂的氧化物也会发生氧化反应,析出金属锂,在气体导致 壳体破裂的情况下,与空气直接接触,导致燃烧,同时引燃电解液,发生强烈火焰,气体急 速膨胀,发生爆炸。 3 目前采取的安全性解决办法 电池组的自动断路器:用完整的BMS 来检测单体电池,当电池内的温度上升时,它的阻值 随之上升,温度随之增加,当温度较高的时候,BMS 会考虑自动断开。注意这个问题涉及 到整车安全和电气安全之间的妥协,试想一下汽车在高速公路上开着,而 BMS 检测到某个 单体电池温度过高。那该怎么办? 1.单体电池内部常使用 PTC 作为过流保护元件。由于电池内部具有置于正极端子与电极卷 之间的限流装置PTC,电池过充时当电解液发生分解、电池温度迅速上升时,该装置开始 作用并切断电流。 2.考虑使用自收缩的陶瓷隔膜,当温度上升到一定数值时,隔膜上的微米级微孔会自动溶解 掉,从而使锂离子不能通过,电池内部反应停止。 3.采用气体安全阀,电池内部压力上升到一定数值时,安全阀自动打开,保证电池的

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