选修3第2章第2节：杂化轨道理论的备课资料.docVIP

§2-2分子的立体构型 (第二课时) 杂化轨道理论简介 【创境激趣】 甲烷分子中的碳原子的电子排布式是1s22s22p2，碳原子的3个2P相互垂直且只有两个未成对的电子，从电子配对的角度来讲，碳原子只能与两个H原子形成两个共价键，而实际上是：碳原子与4个氢原子形成4个C — H键，其空间构型为正四面体形，∠HCH = 109°28′，为了解释甲烷分子的正四面体构型，鲍林提出了杂化轨道理论。 【自主学习】 1.什么叫杂化？什么是杂化轨道？ 在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能级相近的价电子轨道（ns np nd；(n-1)d ns np）重新组合形成能量、形状和方向与原轨道不同的新的价电子轨道，这种原子轨道重新组合的过程称为原子轨道的杂化，所形成的新的原子轨道称为杂化轨道。 2.杂化轨道理论的基本要点 (1)轨道杂化的条件： ①.轨道杂化发生的时间：只有在分子形成过程才会发生原子轨道的杂化，孤立的原子是不可能发生杂化的。 ②.轨道杂化满足的条件：只有同一原子的能级相近的价电子轨道（常见的有：ns np nd；(n-1)d ns np）才能发生杂化，而1s轨道与2p轨道由于能量相差较大，它们是不能发生杂化的。 (2)轨道杂化的规律： ③.轨道总能量变化：杂化前后原子轨道的总能量不变，杂化后形成的几个杂化轨道具有相同的能量。 ④.轨道总数目变化：杂化前后原子轨道的总数目不变，即杂化轨道的数目与参加杂化的原子轨道的数目相等。 (3)杂化轨道的特点： ⑤杂化轨道的成键能力：杂化后轨道的空间伸展方向一定，电子云分布集中在某一个方向上，成键时原子轨道重叠程度增大，成键能力增强（杂化轨道一头大一头小，大头用于成键，在成键时更有利于轨道间的重叠，即杂化轨道的成键能力比未杂化的原子轨道的成键能力增强）形成的化学键稳定。 ⑥杂化轨道的成键类型：杂化轨道能与周围原子重叠形成更强的σ键，或容纳孤对电子，而不会以空的杂化轨道存在，未参与杂化的轨道形成π键 ⑦杂化轨道的成分含量：每个参加杂化的原子轨道，在所有杂化轨道中的成分之和为1。 (4)杂化轨道的空间影响： ⑧.中心原子的杂化类型决定杂化轨道的空间构型，杂化轨道的空间构型决定分子的立体构型。 杂化轨道在空间排布遵循最小排斥原理，就决定于杂化轨道间的夹角，对sp杂化来说，当夹角为180时，其排拆力最小，所以sp杂化轨道呈直线形；对sp2杂化来说，当夹角为120时，其排斥力最小，所以sp2杂化轨道呈平面三角形。由于杂化轨道类型不同，杂化轨道夹角也不相同，其成键时键角也不相同；杂化轨道有利于形成σ键，不能形成π键。由于分子的空间立体构型是以σ键为骨架，故杂化轨道的类型就决定了其分子的几何构型。 3、最常见的杂化轨道类型简介 (1) sp3杂化：同一原子的1个n s轨道和3个np轨道会发生杂化得到4个SP3杂化轨道，为满足轨道间的排斥力最小，4个sp3杂化轨道间的夹角为109° 28’，所以SP3杂化得到四个夹角为109°28′的四面体形杂化轨道。当它们分别与其他4个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正四面体构型的分子。 CH4 的成键过程，C原子的杂化。 当碳原子与4个氢原子形成甲烷分子时，碳原子的2s轨道和3个2p轨道重新组合得到夹角109°28′的4个完全相同sp3杂化轨道。当碳原子跟4个氢原子结合时，碳原子以4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的ls轨道重叠，形成4个C--Hσ键，因此呈正四面体的分子构型。 中心原子采用sp3杂化，其分子的立体构型为正四面体形或V形或三角锥形，例如CH4、NH3、H2O等。 (2) sp2杂化：同一个原子的1个ns 轨道和2个 np 轨道进行杂化形成3个sp2 杂化轨道。 为满足轨道间的排斥力最小，3个sp2杂化轨道夹角为1200 所以sp2杂化得到三个夹角为120°的平面三角形杂化轨道。当3个sp2杂化轨道分别与其他3个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正三角形构型的分子。 例如BF3的成键过程，B原子的杂化。 应当注意的是，杂化过程中还有未参与杂化的p轨道，可用于形成π键，而杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳未参与成键的孤对电子. 如：乙烯分子中的碳原子的原子轨道采用sp2杂化。其中两个碳原子间各用一个sp2杂化轨道形成σ键，用两个sp2杂化轨道与氢原子形成σ键，两个碳原子各用一个未参加杂化的2p原子轨道形成Π键。 中心原子采用sp2杂化，其分子的立体构型为V形或三角锥形，例如BF3、CO32-等。 （3）sp杂化轨道：是1个ns 轨道和1个 np 轨道杂化形成2个sp杂化轨道，为满足轨道间的排斥力最小，2个sp杂化轨道间的夹角为1800 ，所以sp杂化得到夹角为180°的直线形杂化轨道。当2个sp杂化轨道与其他原子轨道重叠成键后就形成直线型分