稻壳制备高度有序介孔二氧化硅材料及研究.pdfVIP

第147场中国工程科技论坛 稻壳制备高度有序介子L二氧化硅材料的研究 陈正行， 王 韧， 周蕴宇 (江南大学粮食发酵工艺与技术国家工程实验室，江苏无锡214122) 摘 要：研究了从稻壳中制备水玻璃和高度有序介孔二氧化硅的生产工艺。考察了水玻璃模数、 二氧化硅与十六烷基三甲基溴化铵(cTAB)的物料比、反应体系pH值对产品性质的影响。结果表 明：随着模数的增加，产品的比表面积和孔体积均有所上升，而孔径基本不变；增大cTAB的用量有 利于得到比表面积较大、孔体积较大、孔径分布集中的产品；中酸性环境对介孔二氧化硅的形成比 较有利，中碱性次之，中性环境不利于得到有序介孔二氧化硅，探索了稻壳资源高附加值全利用的 新途径。 关键词：稻壳；介孔二氧化硅；工艺 稻壳是稻米加工的主要副产物，其重量约占稻 和活性炭等材料，有序介孔材料具有孔径大、孔道排 谷总重量的20％。以我国目前年产稻谷2亿t计布有序、结构形貌可调节等优势。另外，它还具有理 算，每年的稻壳产量约在4000万t左右。稻壳的主化性质稳定、孔道结构发达、易于改性修饰等特点， 要成分为无定形二氧化硅、纤维素和木质素，其中二 因此有序介孔材料在吸附、催化、包埋、传感、微反应 氧化硅的含量在20％左右。国内外对稻壳利用的 器等方面有着广泛的应用。 研究报道有很多，如以稻壳为原料提取或制备水玻 1992年，美孚公司的科学家首先合成出McM 璃+1。、活性炭。…、白炭黑。3。等。由于稻壳本身属于 系列介孔材料’6。71。其中最具代表性的是McM一41 生物材料，杂质含量较少，经燃烧去除绝大部分有机 材料，其孔径在2～3nm，具有2D六边形对称的孑L 物后剩余的稻壳灰中主要成分为二氧化硅，是提取 道结构。1998年，中国科学家制备出了新一代大孔 水玻璃制备白炭黑的优良原料。另外关于稻壳水 径有序介孔材料sBA一15，其孔径一般在7～10nm， 泥”“、稻壳硅胶。5。等的报道也比较常见。目前我国 加入扩孔剂可得到30 nm的超大孔径。8]。相比于经 对稻壳的利用存在以下3方面问题，一是利用率低， 仅有约20％的稻壳被循环利用，其余皆被丢弃或焚 径更大、孔道结构更发达、稳定性更好等优势，从而 烧；二是利用水平不高，目前对稻壳的最普遍利用方 进一步拓宽了介孔材料的研究范围和应用领域。此 式为稻壳发电和制备一些附加值较低的工业产品如 工业水玻璃、活性炭、饲料添加剂等；三是循环利用 料，它们都具有各自的特点和性质。 途径不合理，容易造成二次污染。这些问题的存在 上面提到的多种介孔材料虽然结构性质各不相 造成了资源的浪费和环境的污染，不符合我国轻工 同，合成的条件参数也不尽相同，但基本的合成原理 业“节能、减排、降耗”的技术发展方向。如能合理 是类似的，即先利用硅源与表面活性剂(模板)之问 解决稻壳资源循环利用中的关键问题，既可以节能 的相互作用初步形成介孔结构，再通过多种手段去 减排，又能提高经济效益，有助于我国轻工业实现可 除起结构导向作用的表面活性剂，保留无机二氧化 持续发展。 硅骨架从而得到介孔材料。常用的表面活性剂有阳 近年来关于用稻壳制备一种新型材料——有序 离子季铵盐类、非离子嵌段聚合物类等，而硅源则有 介孔二氧化硅的报道越来越受到研究者们的重视。 正硅酸酯、硅酸钠、硅胶和水玻璃等。例如McM_41 有序介孔材料是指一类孑L径在2～50nm之问，并且 材料可以利用十六烷基三甲基溴化铵(cTAB)和硅 孔道排列整齐有序的多孑L材料，相比于传统的沸石 酸钠合成；sBA系列材料一般采用正硅酸酯为硅源 作者简介：陈正行，男，教授，博士，粮食发酵工艺与技术国家工程实验室常务副主任，研究方向为食品资源利用与转化。