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分光光度法测定废水中草甘膦的探讨 汪海萍 (南京市产品质量监督检验院南京210042) 草甘膦(Glyphosate)是美国孟山都化学公司于20世纪60年代筛选合成的一种 内吸传导型有机磷类除草剂，因具有广谱、高效、低毒、安全等特点而被广泛应用…。 由于草甘膦水溶性高，分子内无紫外吸收基团，且极难溶于有机溶剂，导致其测定方 法很难制定。文献报道关于草甘膦的检测多限于仪器法，包括气相色谱法瞪1、高效液 相色谱法旧。41、流动注射化学发光检测法哺1、亚硝基化单扫描示波极谱法哺’等，仪器设备投 入大，运行成本高，对于多数生产企业而言负担较重。以亚硝酸钠为衍生化试剂进行 草甘膦亚硝基衍生化后测定的紫外分光光度法…，因衍生化试剂价格低廉、易得，检 测成本低，操作简便，准确灵敏等特点，已成为目前生产厂家测试草甘膦纯度最为普遍使 用的方法碡1。然而由于环境样品中草甘膦含量低，基质复杂，使得该方法在废水中草甘膦的 检测方面尚存在一些问题。今对测定废水中草甘膦的紫外分光光度法的适用性进行探讨，对 水样中可能存在的干扰因子作分析。 l试验 1．1主要仪器与试剂 UV一1700型紫外可见分光光度计，日本岛津公司。 300 mg／L草甘膦标准溶液，美国Aldrich公司；50％硫酸溶液；250g／L溴化钾溶液； 6．9g／L亚硝酸钠溶液，现配现用；9996三乙胺溶液；1．0g／L甘氨酸溶液；所用试剂均为分 析纯；试验用水为普通蒸馏水。 1．2试验方法Ⅲ 1．2．1亚硝基化反应 草甘膦废水取自南通江山农药化工股份有限公司。吸取一定体积待测溶液于100mL棕 色容量瓶中，加入蒸馏水至约30 mL，再依次加入2mL硫酸溶液和lmL溴化钾溶液，混合 后用移液管加入2．OmL亚硝酸钠溶液，立即将瓶塞塞紧，充分摇匀，在室温下静置反应， 用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。 1．2．2测定 待仪器稳定后，于243Dill波长条件下，以试剂空白溶液为参比，测定待测溶液吸光值。 2结果与讨论 2．1硫酸加入体积讨论 方法中亚硝化反应式如下： 0 ¨ 2(HO)2PCH2NHCH2COOH+2 NaN02-I-H2S04 O —!L N．O 0 2(Ho)2IPICH2南cH2COOH+Na2S04+2H2 从反应式可以看出，亚硝化反应应该在酸性条件下进行，且酸过量有利于正向反应。 在实际工作中，测试的水样往往酸碱性不同。如甘氨酸法生产草甘膦的母液碱性废水， 碱度相当大，若测试该类水样中草甘膦含量时固定硫酸溶液加入体积，则会导致硫酸的量不 足以中和样品的碱度，造成亚硝化反应未进行，从而对测定结果产生影响。 改变500 mg／L草甘膦标准溶液的pH值，按上述方法测定吸光值，结果见图1(图中pH 值14的数值由oH一浓度换算得到)。 0．7 0．65 0．6 吸0．55 光0．5 +加lmL硫酸 值 O．45 ～_一力112mL硫酸 0．4 0．35 O．3 0．25 O．2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 图1样品pII值与吸光值的关系 由图1可见，在硫酸足够过量的情况下，其加入体积并不影响测试结果。但对于碱度大 的样品，标准方法所述加入2mL硫酸溶液，显然不足以满足亚硝化反应的酸性，会导致吸 光值偏低。 以图1中典型测试数据为例，通过公式(1)换算测试时溶液中氢离子浓度，计算结果 见表1。 三