聚氨酯弹性体橡胶的结构、性能及应用的对比.pdfVIP

中国聚氨酯工业协会第十六次年会论文集 ·５０５· 聚氨酯弹性体与橡胶的结构、性能及应用的对比 陈晓东　张海　陈荣盛　马铁军 （广州华工百川科技股份有限公司，广州华工百川科技股份有限公司技术中心， 广东省高分子材料及核心加工装备工程技术研究开发中心，广州　５１０６４０） 摘　要：通过分析对比橡胶的炭黑补强、硫化交联和聚氨酯材料的扩链交联反应，并且 从微观结构上对两种材料进行比较，希望寻求导致两种材料不同性能特点的因素之所在，从 而探讨两种材料潜在的应用趋势。 关键词：橡胶；聚氨酯；结构；性能 １　橡胶和聚氨酯的发展历史 天然橡胶的应用历史很悠久，早在１１世纪，南美洲人民即已开始利用野生天然橡胶。１７３６年 法国人Ｃ．孔达米纳参加法国科学院赴南美考察队，观察到三叶橡胶树流出的胶乳可固化为具有弹 性的物质。后来，亚马孙河流域的野生三叶橡胶树的胶样被寄回巴黎，开始引起了欧洲人的注意。 １８２３年Ｃ．麦金托什在英国建立了第一家防水胶布工厂。在同一时期，英国人Ｔ．汉考克发现橡胶 通过两个转动滚筒的缝隙反复加工，可以降低弹性，提高塑性。这一发现奠定了橡胶加工的基础。 他被公认为世界橡胶工业的先驱。１８３９年美国人Ｃ固特异发现橡胶与硫磺共热可以大大增加橡胶 的弹性，不再受热发粘，从而使橡胶具备良好的使用性能。橡胶硫化方法的发现对推动橡胶的应用 起了关键的作用，到１９世纪中叶，橡胶工业已开始形成。 而橡胶是一种高分子材料，一般被定义为：一种在大的形变下能迅速有力的恢复，并且能够被 改性的材料。生胶，即尚未硫化交联的橡胶，其分子具有一维的线性结构，在通常状况下，其力学 性能很差，基本没有应用价值。只有经过硫化交联，形成三维网状结构的体型大分子 （如图 １）， 橡胶才具有实际应用价值。另外天然橡胶在常温下是无定形的高弹态物质，但在较低的温度下或应 变条件下可以产生结晶，正因为如此，天然橡胶是一种自补强橡胶；同时炭黑可以对橡胶进行补 强，提高其力学性能，也使得橡胶在粘弹变形中由粘性作用而产生的损耗因子提高，比如ｔａｎ、生 热、损耗模量、应力转化效应的提高。橡胶的分子链可以交联，交联并采用炭黑补强后的橡胶受外 力作用发生变形时，具有迅速复原的能力，并具有良好的物理力学性能和化学稳定性。橡胶是橡胶 ［１］ 工业的基本原料，广泛用于制造轮胎、胶管、胶带、电缆及其他各种橡胶制品 。 　　　　　　　　　　　　　 （ａ）生胶　　　　　　　　　 （ｂ）硫化胶 图１　硫化前后橡胶分子结构示意图 ·５０６· ＣＰＵＩＡＣＯＮＦＥＲＥＮＣＥ２０１２ 人工合成橡胶的思路渊源于人们对天然橡胶的剖析和仿制，合成橡胶工业的诞生和发展取决于 原料来源、单体制造技术的成熟程度，以及单体、催化剂和聚合方法的选择。此外，由于橡胶是交 通运输工具 （汽车、飞机的轮胎等）的主要材料，因而它的发展又和战争对橡胶的需求密切相关。 第一次世界大战期间诞生了合成橡胶，并且有少量生产以应战争急需。２０世纪３０年代初期建立了 合成橡胶工业。第二次世界大战促进了多品种、多性能合成橡胶工业的飞跃发展。５０年代初，发 明了齐格勒－纳塔催化剂，单体制造技术也比较成熟，使合成橡胶工业进入合成立构规整橡胶的崭 新阶段。６０年代以后，合成橡胶的产量开始超过了天然橡胶。 其中德国和英国分别于二战前后开始了聚氨酯橡胶的研究，１９３７年德国ＯｔｔｏＢａｙｅｒ教授首先发 现多异氰酸酯与多元醇化合物进行加聚反应可制得聚氨酯，并以此为基础进入工业化应用，英美等 国１９４５～１９４７年从德国获得聚氨酯树脂的制造技术于１９５０年相继开始工业化。日本 １９５５年从德 国Ｂａｙｅｒ公司及美国ＤｕＰｏｎｔ公司引进聚氨酯工业化生产技术。２０世纪５０年代末我国聚氨酯工业开 ［２］ 始起步，近十几年来获得了较快的发展 。 近年来，在我国经济飞速前进和全球经济稳步增长的大环境下，我国橡胶产业取得了令世界瞩 目的长足进步。５年来，年均以２５％以上的速度发展，橡