有机质碳、氢同位素分析方法及影响因素与探讨.pdfVIP

第十四届全国有机地球化学学术会议论文集• 20 13 年 11 月 7-11 日• 珠海 有机质碳、氢同位素分析方法及影响因素探讨 1* 1 1 1 1 1 王海静 , 廖健德 , 周妮 , 武宏义 , 任江玲 , 于起玲 1.新疆油田公司实验检测研究院，地质实验中心，新疆克拉玛依834000 有机质中碳、氢同位素组成是进行油气源对比及油气成因分类的重要指标，在研究油气来源及 其沉积环境及有机质成熟度等方面具有重要的作用。有机质样品在线碳、氢同位素的分析方法中前 人对于仪器的稳定性、参考气的大小、炉温、载气流速、H3+ 因子等因素对分析结果的影响已有较多 讨论，本文主要对在线分析 EA 反应管中对有机质碳同位素的影响、不同稀释量及不同信号强度对 氢同位素的影响进行分析。 1 仪器与材料 1.1 仪器 美国赛莫飞舍尔公司生产的 MAT-253 同位素质谱仪，辅助设备EA 1112 元素分析仪。由元素分 析仪将有机物样品氧化、裂解为 CO 或 H ，色谱柱将各组分彼此分离后, 进入同位素质谱仪分别测 2 2 定碳或氢同位素比值。 标样： （1）国家标准物质:GBW 04407(C:-22.43‰ VPDB) 、 GBW 04408(C:-36.91‰ VPDB) ； （2 ）国际原子能机构标物：NBS22(H:-120‰ VSMOW) 、IAEA-CH-7(H:-100.3‰ VSMOW) 。 2 实验条件 设定仪器中反应炉、色谱柱箱温度、色谱柱的载气流量以及吹扫气流量、 反应炉柱氧流量，对 标样和实际样品进样量的大小设定，以使各元素分析实验条件最佳化，通过实验条件优化实验条件。 2.1 元素 C 同位素分析条件 炉温: 960℃；柱箱温度: 50℃；载气流量:140ml/min；注氧流量: 150ml/min；吹扫流量: 130ml/min。 2.2 元素 H 同位素分析条件 炉温:1400℃；柱箱温度:60℃；载气流量:120ml/min；吹扫流量: 150ml/min。 2.3 实验分析 称取 100～200 微克左右的有机质样品放入锡杯内排尽空气，压成米粒大小的圆球状，放入自动 进样系统的载样盘上，自动进样系统每次投入反应管中一个反应杯，充分氧化或裂解后，生成 CO 、 2 H2 和其它气体，通过一个加热的色谱柱将各气体分开。被分开的 CO2 或 H2 在 He 载气流带动下流经 分流接口，约 1％气体经毛细管进入质谱仪的离子源。来自钢瓶的CO2 或 H2 参考气体从参考气的分 流口注入，在离子源中持续 20s，大约 250s 后样品气体进入。通过样品与参考气体的比较，即可计 算样品的碳或氢同位素比值。 3 结果与讨论 实验分析表明影响 EA-MS 在线同位素分析因素除了反应炉、色谱柱温度、载气流量、反应炉注 氧时间及流量等因素外，氧化反应管对碳同位素也有影响；而在氢同位素分析时，不同的稀释倍数 和不同的信号强度对氢同位素也存在影响。 3.1 EA 反应管对碳同位素的影响 实验分析结果表明，在调节好 EA-MS 在线同位素分析中各项分析参数后，新更换用于碳同位素 分析的氧化反应管在高温 960℃状态下用氦气吹扫、净化约24h 后，取适量 GBW 04407 标准样品， 测得其碳同位素值为-21.98～-22.21‰，虽然分析结果符合行业标准要求，但分析结果明显偏重，待 分析约 80～100 块样品、反应管加热约一周后，碳同位素值越来越接近与标样真值，约为-22.38～ -22.60‰，分析约 1000 块次样品后，碳同位素值明显出现偏轻的趋势，大多数值小于-22.80‰，这表 明 EA 氧化管即将失效，需要重新更换氧化反应管。样品同位素变重的原因是由于在新氧化反应管 * 通讯作者地址：新疆克拉玛依实验检测研究院地质实验中心, 电话：（0990 ）6237273, Email ：w