水杨叉缩芳胺衍生物晶体中的质子转移和互变异构.pdfVIP

钱 鹰 等：水杨叉缩芳胺衍生物晶体中的质子转移和互变异构 3343 水杨叉缩芳胺衍生物晶体中的质子转移和互变异构 ∗ 1,2 1 1 2 钱 鹰 ，肖国民 ，林保平 ，袁春伟 (1. 东南大学 化学化工系，江苏 南京 210096 ； 2. 东南大学 分子与生物分子电子学国家重点实验室，江苏 南京 210096 ） 摘 要：研究了水杨叉缩芳胺衍生物晶体中两种类型 的分子内氢键N…H—O 型和N—H…O 型，讨论晶 体中的分子内质子转移，烯醇-酮式互变异构和构象 N N 异构及其对光致变色性质和热致变色性质的影响。 O H O H 关键词：水杨叉缩芳胺；分子内氢键；分子内质子转 移；光致变色；热致变色 Enol cis-Keto H 中图分类号：O625 文献标识码：A N 文章编号：1001-9731 （2004 ）增刊-3343-04 1 引 言 O trans-Keto 水杨叉缩芳胺衍生物是一类重要的模型化合物， 在变色过程中，出现两种类型分子内氢键即 它们化学性质稳定，具有特别易变的结构如烯醇-酮 N…H—O 型和N—H…O 型，质子从O 原子迁移到N 式互变异构，顺反异构，构象异构等，与众不同的分 原子，结构也从酚型变为醌型，同时发生单、双键的 子内超快质子转移，是实现电荷转移、传递和分子开 扭转。酚羟基或芳胺的酸碱性在基态和激发态相差很 关的重要基础，在晶体、溶液、配位化合物、聚合物、 大，吸收和发射光谱差别也很大。在晶态，热致变色 溶胶-凝胶体系、自组织体系、超分子体系中均有不 和光致变色分子在晶格中的堆积方式各不相同，前者 同的性质和表现，目前在此方面尚没有系统的研究。 为平面型结构，分子紧密堆积形成一维柱状体；后者 这类化合物由于结构的特殊性，对光、热、电、压等 为非平面结构，在晶格中分子堆积较为疏松，通过 外界环境特别敏感，具有多种性质如光致变色、热致 N-C 键的扭转，形成构象异构体。本文分析了 10 个 变色、非线性光学性质，有些具有很强的荧光，还有 水杨叉缩芳胺衍生物的晶体结构数据，研究晶体中的 些具有电致发光性质，在高密度信息存储、电或光驱 分子内质子转移、烯醇-酮式互变异构和构象异构及 动