聚醚改性三硅氧烷的合成工艺研究.pdfVIP

研 究 ·开发 请机·l材料，2012，26 5 ：316～319 SILICONE MATERIAL 聚醚改性三硅氧烷的合成工艺研究 吴建芬，邵均林，赵 柯，陈 清，蒋云菊 浙江省化工研究院有限公司，杭州310023 摘要：以烯丙基聚醚与七 甲基三硅氧烷为原料，通过硅氢加成反应合成出聚醚改性三硅氧烷。用 IR对 其结构进行表征，研 究了催化剂用量、反应温度、反应时间、烯丙基聚醚与七 甲基三硅氧烷的量之 比 [n 醚 ／n 硅 ]对七甲基三硅氧烷转化率的影响以及七甲基三硅氧烷转化率与产物表面张力的关系。结果 表明，较佳反应条件是n 醚 ／n 硅 为1．2、铂原子相对于七甲基三硅氧烷的质量分数为0．00075％、反应 时间 1h、反应温度 100—110 。在此条件下合成出的聚醚改性三硅氧烷的0．1％的水溶液的表面张力为 20．3mN／m，七 甲基三硅氧烷的转化率为98．1％。 关键词 ：烯丙基聚醚，土 甲基三硅氧烷 ，聚醚改、 生三硅氧烷 中图分类号：TQ264．17 文献标识码：A 文章编号：1009—4369 2012 05—0316—04 聚醚改性三硅氧烷属于有机硅表面活性剂 ， 单烯丙基聚乙二醇羟基醚 简称烯丙基聚醚 ： 其甲基 以独特的 “伞型”结构吸附于空气／水界 聚乙二醇平 均 聚合度 7，市 售 ；铂催 化剂 ： 面上，可使表面张力降至 20mN／m左右 ；而 自制 。 普通烃类表面活性剂是 以亚 甲基排列在界面上， 表面张力仪：A201，美 国科诺工业有限公 只能使表面张力降至30mN／m左右。聚醚改性 司；气相色谱仪：GC一2014C，日本岛津制作 三硅氧烷能降低油水界面的界面张力，同时还能 所；红外光谱仪：BRUKERTENSOR27，德国布 在疏水表面润湿扩展，这一能力称为 “超级润 鲁克公司。 湿性”或 “超级铺展性” 。在聚醚改性三硅氧 1．2 聚醚改性三硅氧烷的合成 烷的分子结构中，既含有机基团，又含硅元素； 聚醚改性三硅氧烷的合成反应见式 1。 因此，它除具有聚硅氧烷的耐高温、无毒、无腐 在带有搅拌机、温度计、通氮管及 回流管的 蚀、耐候及生理惰性等特点外，还具有碳氢表面 500mL三 口烧瓶中，加入230g烯丙基聚醚、计 活性剂的表面活性高、乳化、润湿、分散、抗静 量的铂催化剂，通人干燥氮气，搅拌、升温到 电性能好以及能消泡和抑泡等特点，因而在农 100—110oC，滴加 105g七甲基三硅氧烷 ；滴完 药、纺织、 日化、皮革、涂料、洗涤、染料、染 后 110oC保温反应 1h，降至室温，过滤，即得 整、颜料分散、金属加工液、采油等领域具有独 目的产物聚醚改性三硅氧烷 。 特的应用效果 j。 1．3 分析测试 本实验以烯丙基聚醚与七甲基三硅氧烷为原 七 甲基三硅氧烷转化率 ：以毛细管气相色谱 料，采用硅氢加成法合成出一种聚醚改性三硅氧 仪进行测试 色谱条件见表 1 。采用面积归一 烷。研究了催化剂用量、反应温度、反应时间、 化法计算反应物中七 甲基三硅氧烷的含量 ，按式 烯丙基聚醚与七甲基三硅氧烷的量之 比[n 醚 ／ 2计算七 甲基三硅氧烷的转化率。 硅 ]对七 甲基三硅氧烷转化率的影响以及七 甲基三硅氧烷转化率与产物表面张力的关系。 1 实验 收稿 日期：2012—03—26。 作者简介：吴建芬 1969一 ，男，硕士，主要从事有机硅 1．1 主要原料及仪器 表面活性剂的研究开发和应用。 七 甲基三硅氧烷：纯度 ≥99．5％，市售 ： E—mail：wujianfen@sinochem．corn。 第5期 吴建芬等 ．聚醚改性三硅氧烷的合成工艺研究 ·317 · fHfH。fH3 Pt 7HfH。fH3 c 一 S liO--fi0一fi—c c一cHc H——c一fi0一fi0一fi—c cH3H cH3 cH3GH2cH3 cH2 CH20 C2H4O H 表 1 测试七 甲基三硅氧烷含量的气相色谱条件 项 目 指 标 O CPSil8CB 30m × 色谱柱 0．25mm×1．0 m 50℃保持 3min，以10~C／rnin 柱温 升温到 ℃保持40min C—O吸收峰 汽化室温度／℃ 280 罱 0 检测器温度／℃ 280 3500 2500 1500 1000 载气 N2 流量／mL·min 3．8 波数 ／cm 空气流量／mL ·min 400 图2 烯丙基聚醚的 IR图 氢气流量／mL·min 40 进样量／tzL O．8 七甲基三硅氧烷转化率 A。-A： ／A。×100％ 2 式中，A 为原料 中七 甲基三硅氧烷 的质量分 数，％；A：为反应结束后产品中七 甲基三硅氧烷 I怪 的质量分数