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2012第四届中国建筑胶牯剂发展论坛 中国聚氨酯胺类固化剂发展析 丛亨滋 (苏州湘园特种精细化工有限公司大连技术开发部 提要：从MOCA的研发／生产的实例，看胺类固化剂的发展，并引深到聚醚胺类的下一步生产与应用。 (一)概况 聚氨酯是化工产业颇为活跃的领域至一。现今在世界2亿吨／年高分子材料里，它已占有2千余万吨／ 年的份额，中国占有800余万吨／年。 基于聚氨酯具有可以依照终端产品性能的需要来选取原料、设计配方／工艺方法，加之组成结构中的 官能团的多样变化，并将各自的属性嵌入结构中，人们可以得到超过所有合成材料所不及的大量、多种多样 地喜闻乐见的产品。 在工业品，生活品中所常见的，聚氨酯FCASE(泡沫一涂层一粘结剂一密封剂一弹性体)类产品，它实属 合成材料里的独秀。 我们今天在这里要讨论的是，应用于这个领域里众多原材料里的一个很有限的小小局部一胺类固化 剂；以及用何种思维方法有利于居身这个领域的发展之中。 聚氨酯基本由三大主体原料构成，即异氰酸酯、聚醚／酯、醇／胺固化剂。在谈及胺类固化剂必将涉及 到其余两类。为此，了解所有主体原料的发展态势是有利的。 ／年。从80年代初引进至今30个年头已过，经吸收一创新现在已经完全掌握了全部技术。当前所进行的 HCI电解一氧化制氯的工业化试验投入规模应用后，这条‘‘氯气闭路循环工艺路线”，将弥补光气法的不足， 使国人进入世界MDI生产技术前沿的行列。 所涉非光气法，即碳酸二甲酯(DMC)-氨基羰基化制异氰酸酯，欲达工业化规模尚有一段很长的路要走。 国内的TDI生产，尽管它的产能已过60余万吨／年，引进也逾30个年头，似有跌跌碰碰之感，技术上 的复杂、敏感，不及MDI那么顺当。现在产量可满足需要。 聚醚的产能已达250余万吨／年，年消耗量不到百万吨。由于它的生产技术较之异氰酸酯来的简单，又 加之各地都在引进，导致产能过剩。如何深化品种的研发、创新是提升消耗量的关键。 本文旨在略析胺类固化剂(用于结构中含有一NHCONH一链段的产物)当前的发展。 应用于聚氨酯／聚脲类的胺类固化剂传统的与较为新颖的主要有： 1．以二氨基二苯基甲烷伽嘎A)为主体的衍生物。 北京金岛奇士材料科技有限公司 一39— 中国建筑胶粘剂商会Ⅵ硼r．buildingadesive．corn MCDEA等。 所引入的基团位置、个数都影响并改变着衍生物的外观属性、反应活性以及终端产品的性能。 2．在存有苯胺基的衍生物中(以酯基)引入脂肪烃链段，例如PTMEG—AB等组成了聚醚芳香胺系列产品。 此类衍生物在终端产品的性能以及环境友好性等都显示出它们的优异品格。 3．以甲苯二胺(TDA)为主体的衍生物。 ／反应速度快，为推进喷涂聚脲技术的发展起到极为关键的作用。 4．聚醚(脂肪)胺。随着聚脲技术的发展，为克服／弥补制品柔性的不足，人们寻找到引入不同聚合度／ 分子量的氧化烃类(EO、PO、THF等)链段，以提高材料的韧性／抗张强度。基于它采用了将一oH转化成卟飓 工艺技术，现在已经从现有的30多个聚醚品种转化成相应的聚醚胺。 5．上述的二胺均为伯胺，为控制与NCO反应速度，已经开发／生产的仲二胺，例如，DIBMDA(芳香二胺 类)、DMBHDA(脂肪二胺类)等。它在交联过程中，具有滞后反应的特点，与伯胺相辅相成的起到叠加交联的功 效。 上述各类二胺，所含基团、结构组成较之异氰酸酯、聚醚来的多变、复杂。这也就为它的合成提出较大的 难度。国人经过努力，从品种、质量、数量等方面，已经完全依靠自己，适应了当前聚氨酯／聚脲制品的配套 需求。 异氰酸酯、聚醚二大类产品，国入是在薄弱基础上引进国外技术，经过消化吸收一创新，进入了世界的 行列。而固化剂则不然一它没有引进技术而是靠自己开发! 在聚氨酯／聚脲领域里，我们与国外相比在总体上还是有很大差距的。这须要我们踏踏实实地去努力。 (二)实际例子 下面试以二个例子来举证我国固化剂发展的出彩之处。 MOCA是一个经典的聚氨酯／聚脲固化剂。国内苏州湘园化工经30多年的发展，它的产量、生产技术都 已居业界前列。世界最大的年产万吨的MOCA生产装置也已于2011年末建成投产，正常运行。 与此同