吲哚振动基频的计算与归属.pdfVIP

F4 吲哚振动基频的计算和归属 鄢国森徐学军谢代前薛英 (四川大学化学系，成都6l0064) 吲哚为色氨酸分子的特征侧链，色氦酸分子和吲哚的其它衍生物的许多眭质取决于吲 哚分子。由实验和计算得出准确的町f哚分子的特征光谱是研究和解释蛋白质实验的基础。 由于c。llier[】23所得谱线为气相光谱，不存在溶剂效应；并且，所得谱线较完整，本文计 算得频率预测值仅与其作误差比较。 1计算方法 和B3Ps6，6—3lG”)对吲躁分子的电子基态的结构参数、力常数、振动基频、红外振动强度 等进行了计算。对计算结果与实验结果进行比较，发现BLYP，’6—3lG”谐力场所给出的振动 基频的结果与CoUier实验测定的气相吲哚分子的振动谱线吻台得较好。通过对BLYP／6— 31G”计算结果的简正坐标分析，得出了振动基频的势能分布，并对吲噪分子振动基颁的对 称性及振动模式的归属进行了部分调整，给出了明确的瑚面外摆动的频率的指认。 2．计算结果和讨论 吲哚分子为平面结构，属于C。点群，吲哚分子托q2振动基频，其中29个平面内振动 DFT方法计算的非标 模式为A’不可约表示，13个面外振动基频为A”不可约表示。本文Hj 4 发频率见表1，与实验基频的绝对值平均误差分别为40j、16．3、45．1利26cm。：其 1。依据BLYP，76—3lG”的计算力场结果对吲哚分子进行筒正坐标分忻并得出势能分布(见袭 1)。吲哚分子谱线～般性的对称性和振动模式的归属见表1：我们主要讨论州面外摆动的 enL。：』=14 归属于ⅥI面外摆动，可见，Ⅷ面外摆动的基频指认{}常混乱。jValdDFT计算结果 403cml至437 将Ⅻ面外摆动限定r cm：范Ⅲ。本文的sVwN，6—31G”计算频率经简正坐标 cm“归属丁Ⅻ面外摆动。 分}斤得出PEDs，将4j9 379 B3P哟l／6一 刁i可约 实验值 BLYP／6一 振动 sV霄N／6一 B3LYP／6一 势髂分币 垂蚕 i!!： 塑蕉 §!芝 i!￡ §!曼== A 3524．5 3577．3 44i5 3806．6 3689，2 3724．8 99“， 3140 3192．7 6．82 32“3 3273．7 3285．666(2)．33(3) 3119 3173．1 2．42 3193．0 3254．O 3265．966(3)，33(2) 3∞O 3120．2 28．76 3142O 3204．0 3216．542(6)，37(5) 3130 3205．2 3072 3107．8 43，38 6 3192．2 32(4)．20(6) 3061 30972 3．70 31202 3181．6 3194．7 42(7)，36(4) 3051 309l，3 3．15 3115．2 3175．2 3187．9 37(5)，26(7) 1625 1609．9 2．∞ 16756 16749 1687．724(16)，15(13) 1．37 1624 1632l 16436 1576．5 1568．7 8