Ni对非晶态CoB合金电化学储氢性能的影响.pdfVIP

第39卷 第4期 稀有金属材料与工程 V01．39，No．4 2010芷 4月 RAREMETALMATERIA ANDENGnqEERING 2010 LS April 电化学储氢性能的影响 Ni对非晶态Co．B合金 吕东生1，一，李伟善1，2 (1．华南师范大学，广东广州510006) (2．电化学储能和发电技术广东省高等学校重点实验室，广东广州510631) 摘要：通过化学还原共沉积法引入元素Ni制备了三元非晶态Co．Ni．B合金，并研究了元素Ni对非晶Co．B合金电化 学储氢性能的影响。结果表明，含镍23．8at％非晶态Ni．Co．B合金的可逆放电容量约为250 mAh／g，较非晶Co．B合金 下降约20mAh／g，但循环稳定性二者相同，即在650mA／g的高电流密度下循环60次容量几乎保持不变。但进一步增 加Ni含量，含镍35．8at％的非晶态Ni．Co．B合金的放电容量和循环稳定性都较不掺杂时发生大幅下降。但是，元素Ni 的引入能有效抑制高电流密度充电过程中Co．B合金表面大量氢气的析出，减小电极放电电压平台和容量在循环过程中 的波动。这可能得益于以下2个原因：(1)非晶Ni．Co．B合金对水分解的电催化活性降低；(2)吸附态氢原子在非晶 Ni-Co．B合金基体中的扩散速度高于在Co．B合金中的扩散速度。 关键词：电化学储氢；非晶态Co．B合金；Ni掺杂；析氢 中图法分类号：TGl39+．7：TG139+．8 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2010)04．0656—04 近来发现，非晶态的Co．B合金具有可逆的电化学 容量和电压平台的波动；另外，对于Co—B合金作为 吸放氢性能，有可能被发展成为新一代的高容量和高 Ni／MH电池电极材料也是不利的。因此，适当降低该 功率的金属氢化物电极【1，孙。一般认为[341，在碱性溶合金在电化学储氢过程中吸附态氢的生成速度，使之 液中，金属氢化物电化学储氢过程主要经历以下反应： 与氢在金属基体固相中的扩散、结合速度相近是有必 H20+M+e一÷肘Had+OH。 (1) 要的。本实验通过化学还原共沉积法引入元素Ni制备 MH。d_÷MHab (2) 出三元非晶态Co．Ni．B合金，并研究了元素Ni对非晶 MH。b_÷MHhvd (3) Co—B合金电化学储氢性能的影响。 式中，M为金属或金属合金，MHad、MH。b和MHh，d 1 实 验 分别表示氢原子吸附在金属表面、吸收进入金属体内 和与金属形成稳定的化合物。水分子在金属表面被还 原生成吸附态的氢原子，它们中的部分扩散进入金属 CoCl2的混合溶液。硼氢化钠溶液配制方法如下：将10 mL浓氨水加入到200 基体内部而形成稳定的金属氢化物。然而，由于受到 mL去离子水中，然后加入5g 氢在金属基体固相中的扩散、结合速度的限制，另一 NaaH4溶解。金属离子混合溶液包括2．5 g／LNH4Ci、 部分吸附在金属表面的氢原子就会进行化学或电化学 109／L 再组合形成氢气在金属表面析出【5J： 2MI-t．a—H2+2M (4) COCl2‘6H20的浓度分别是