浅述物质接触（“性质相抵触”）后反应机理的研究.doc

浅述物质接触（“性质相抵触”）后反应机理的研究 　　由相关法律条文引申出“性质相抵触”概念，从讨论其确定原则出发，着重阐述了具有代表性的“性质相抵触”物质接触后的反应机理；列举了部分消防监督检查中常见的“性质相抵触”物质。目的在于为易燃易爆化学物品的消防安全管理工作提供一定的参考。 　　公安部6号令《仓库防火安全管理规则》第十九条明确规定“甲、乙类物品和一般物品以及容易相互发生化学反应或者灭火方法不同的物品，必须分间、分库储存”。《上海市仓库防火管理规定》第二十七条也规定“自燃物品和危险物品不得与一般物资以及性质相抵触或灭火方法不同的物品混放，必须分房分间储存”。这2条规定都是消防安全管理工作的法律依据。条文如此规定，是符合自然科学规律的。 　　相对于“性质相抵触”的物品，“灭火方法不同”的物品判定起来要简单得多。对各种灭火剂灭火原理的掌握和实战中积累的经验都可以帮助我们经而易举地判定出哪些物质是“灭火方法不同”的物品。因此，本文对如何判断2种物质是否“灭火方法不同”不予涉及，而着力研究“性质相抵触”物品。 　　“性质相抵触”物品混存给人们带来的教训是惨痛的。如2002年3月27日，上海市宝山区祁连山路3588弄188号沈杨化工二库火灾，就是由于仓库管理者将高锰酸钾、工业萘等易燃易爆化学物品同库存放，并违反货物堆垛的“五距”规定而造成的。货物入库后的第3天，在装卸作业时即发生火灾。由于毗邻库房内亦储存着大量的易燃易爆化学物品，火势得以迅速蔓延，毗邻库房内百余只液氯钢瓶相继被引爆。几百名消防官兵奋战了3个多小时方将大火扑灭。火灾造成的后果仅直接经济损失就达88.6万元。 　　工作中有的同志认为，接触后会发生燃烧的物质就是“性质相抵触”的物质。这种看法不为错，但并不全面。 　　什么是燃烧？通用定义是：“可燃物与氧化剂发生的放热反应，通常伴有火焰、发光和（或）发烟现象”，即为燃烧。 　　从定义中可看出，燃烧是氧化——还原反应；是不可逆的；反应物通常为2种。 　　而“性质相抵触”则不然，它的意义与“燃烧”不尽相同，它通常包括以下2种或2种以上物质： 　　①经混合接触，室温下立即或经过短时间就发生剧烈的化学反应，表现为燃烧或爆炸； 　　②经混合接触，一定条件下，发生剧烈的化学反应，表现为燃烧或爆炸； 　　③混合接触后，反应过程中无燃烧或爆炸，但产物的火灾危险性更大； 　　④混合接触后不发生反应，但形成的混合物敏感性更强。 　　可见，“性质相抵触”的物质接触后并不一定会发生燃烧，其意义不等同于“接触后燃烧”。相对而言，它的范围要广得多。因此，不能以2种或2种以上物质相互接触后是否会发生反应，燃烧或爆炸作为确定其是否“性质相抵触”的标准。只要2种或2种以上的物质接触后会产生新的或更大的危险性，就可以称之为“性质相抵触”的物质。 1 强氧化剂与还原剂（有机易燃液体、易燃固体、自燃物品等）????　　1.1 氧化剂与有机易燃液体接触后的反应????　　以高锰酸钾和甘油为例：????　　高锰酸钾和甘油都是消防监督检查中经常碰到的物质，二者一旦接触即发生如下反应：????　　反应中Mn7+凭借其超强的夺电子能力显示出强氧化性，自身被还原成Mn2+，反应释放出的活性氧将为燃烧创造更为有利的条件。????　　更为常见的是铬酸（铬酸酐）与酒精，在沈杨化工二库“3·27”大火中，与起火的6号库邻近的库房中就有二者混存。此二者接触后的反应机理为：????　　1.2 氧化剂接触自燃物品的反应????　　以氯酸钾和白磷为例，二者接触后的反应机理如下：??????　　白磷为典型的自燃物品，氯酸钾中高价态Cl5+欲以更稳定的Cl-形式存在，必须摆脱氧原子的束缚，而白磷自燃正好对氧产生大量需求，故二者接触后会立即剧烈燃烧爆炸。????　　1.3 氧化剂遇易燃固体的反应????　　以过氧化钠和硫磺为例，二者接触后即按下式反应：????　　过氧化钠中的氧以O－存在，这是一种极不稳定的状态，O－急于得电子成为稳定的O2－，因而性质极其活泼，与易燃固体硫磺接触后，稍许震动即起火爆炸。????　　2 强氧化剂与弱氧化剂????　　在无机氧化剂中，强氧化剂与弱氧化剂接触，可发生复分解反应，产生高热而引起燃烧或爆炸。这是因为，大部分弱氧化剂中显氧化性的是具有中间价态的原子，其价态既有下降空间（表现为氧化性），又有上升空间（表现为还原性）。而在与强氧化剂反应时，只能表现出具有还原性的一面。????　　如，硝酸铵与亚硝酸钠接触后发生如下反应：????　　亚硝酸钠本身虽有氧化性，但遇氧化性比其更强的硝酸铵