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智能多柱系统选择性优化研究* 张祥民 王文领 邓家祺 复（旦大学化学系 上海 200433） 提要 复杂混合物样品分离应采用统一方法、多柱系统。多元切换或多柱串联调节选择性在仪器和操作上均不 适合作为通用方法。因此提出了智能多柱系统的概念，探讨了智能多柱系统选择性优化原则和多柱系统选择性 优化方法。对多种官能团取代基化合物混合物样品，最佳多柱系统是针对其中的特殊重叠组分进行的，一般采 用选择性有足够差别的弱极性柱子组成最佳多柱系统。对同族化合物异构体复杂混合物，多柱系统一般采用作 用距离和分子构型差别大的柱子组成多柱系统，对光学异构体则必须采用相应的手性柱子组成多柱系统。双柱 规律保留值方程中A系数可以定量比较固定相间对异构体选择性的相对变化，C值则可以用于描述不同族化合 物混合物分离时选择性匹配程度。用实际样品分析数据和例子验证了方法的正确性。 关键词 气相色谱法，多柱系统，选择性，优化 实验条件：汽化室温度280，检测器FID温度 1 前言 280 氢气作载气，线速40cm/S60 ，分流比1∶ 柱系统选择是色谱专家系统发展分析方法的最 100；色谱柱HP-150m 0.25mm i.d.，薄膜厚度 重要的环节之一，过去我们已进行了系统研究，并总 0.25m。柱前压0.135MPa。 结了柱子选择原则[3 。一般认为，对分子式有差异 标准样品和C5C9的正构烷烃均为分析纯级 的化合物，极性有差异的异构体、立体异构体、光学 试剂或色谱纯样品。实验用混合物样品是用纯样品 异构体，只要选择合适的柱子基本上均可得到分离。 按一定的重量配制而成的。 事实上，随着研究工作的不断深入和分析样品的复 3 结果与讨论 杂程度不断提高，只用一支柱子已不能解决复杂样 品的分离问题。许多学者采用多元切换或串联柱子 多柱系统选择性优化依据三个指标：1每支柱 调节选择性，对 目标组分进行了分离[45]。多元切换 子上样品组分应有合适的保留值；2柱子之间应有 或多柱串联调节选择性，虽然已有多年研究，但由于 足够的选择性差异，用尽量少的柱子分离样品中全 操作技术复杂，很难作为色谱实验室的通用手段。因 部 目标组分，3在多柱系统选择性匹配的同时，应 此，我们提出了智能多柱系统方法[6]。智能多柱系统 使保留最大的柱子上的分析时间最短。对单柱系统 采用多支选择性不同的柱子分别安装在不同的色谱 选择时，柱子选择原则也适合于多柱系统。只是单柱 仪上，同时获得样品分离信息。这些信息通过软件系 系统针对的主要是一对或一类组分的分离，由此来 统采集，统一处理，获得只有多柱串联或多元切换技 选择合适的柱系统；多柱系统着重解决方法的统一 术才能获得的信息，并能克服串联柱系统在仪器和 性和通用性问题，同时可以解决单柱系统不能解决 操作上存在的困难。智能多柱系统方法的关键，一是 的化合物分离问题。其中多柱系统选择性匹配和方 要解决柱系统选择性优化，二是要解决多柱分析数 法优化是核心。多柱系统针对的样品概括起来有三 据的统一解析处理。本文主要讨论第一个问题。 类：1不同族化合物的多组分混合物；2）同族或多 种同族化合物异构体混合物；3）光学异构体化合物 2 实验部分 的混合物 。 实验是在上海分析仪器厂的1102气相色谱仪 从理论上讲，对第一类样品，即不同族化合