合成聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯大分子单体的一步法新途径.pdfVIP

合成聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯大分子单体的一步 法新途径 田金强，胡学一 江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡 (2141221) E-mail: tianjinqiang2008@ 摘 要：探索了一种合成大分子单体聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(PEGMEMA)的一步法新 途径：在无机Al/Mg 基复合催化剂催化下用环氧乙烷嵌入甲基丙烯酸甲酯合成PEGMEMA 大分子单体，经红外光谱鉴定得到了预期产物，通过紫外分光光度法测定其产率。实验考察 了催化剂及阻聚剂的种类、反应温度的影响，并尝试用该大分子单体合成聚羧酸型减水剂。 通过测定合成的聚羧酸型减水剂的水泥净浆流动性从侧面考察所合成的PEGMEMA 大分子 单体的适用性。与传统合成聚乙二醇单醚( 甲基) 丙烯酸酯的方法相比，该合成路线是原子经 济性反应，不生成副产物，是一条具有工业化前景的合成PEGMEMA 大分子单体的原子经 济性绿色化学途径。 关键词：嵌入反应；聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯；一步法；大分子单体 1. 引 言 聚乙二醇单醚( 甲基)丙烯酸酯是合成新型功能材料的一类重要大分子单体，该单体参与 共聚得到的两亲性梳状聚合物可用于合成高效水泥减水剂、聚合物电解质、药物载体、环保 涂料等多种用途[1-5] 。以聚乙二醇单醚( 甲基)丙烯酸酯为原料的第三代高效水泥减水剂的代 表——聚羧酸系减水剂具有掺量低、减水率大、不离析、保坍性能好等优点, 已成为国内外 的研究和应用热点[6-7] 。该类大分子单体的传统制备工艺是以甲醇或乙醇为起始剂，在高温、 金属钠催化条件下与环氧乙烷加成制得聚乙二醇单醚，然后再与( 甲基)丙烯酸或( 甲基)丙烯 酸甲酯反应。该传统工艺操作步骤较为繁琐，成本较高，生产过程中需耗用等摩尔量的金属 钠并释放出氢气，消耗大量酸用于中和，生成水醇等副产物，需加入带水剂等，这些工艺缺 [8] [9] [10] 陷限制了该产品的推广应用 。本实验室成功开发了催化脂肪酸甲酯 、油脂 、乙酸乙酯 [11,12]等酯类原料与环氧乙烷或环氧丙烷嵌入加成的催化剂。且利用合成的聚乙二醇单乙醚乙 [13] 酸酯为中间体，与甲基丙烯酸乙酯进行酯-酯交换得到了聚乙二醇单乙醚甲基丙烯酸酯 。 如果能够实现以类似催化原理催化甲基丙烯酸甲酯与环氧乙烷嵌入合成聚乙二醇单甲醚甲 基丙烯酸酯的一步反应，就能够避开因使用金属钠带来的诸多缺陷；不生成水、醇等副产物， 成为原子利用率100%，零排放的绿色化学工艺。但获得具有催化活性的催化剂和筛选合适 阻聚剂是从事该项开发研究的技术难点。 本研究探索了无机Al/Mg基复合催化剂催化环氧乙烷嵌入甲基丙烯酸甲酯合成聚乙二 醇单甲醚甲基丙烯酸酯的反应催化活性；筛选了较为合适的复合阻聚剂。并尝试用该大分子 单体合成聚羧酸型减水剂，通过测定合成的聚羧酸性减水剂的水泥净浆流动性反馈指导改进 PEGMEMA大分子单体的合成工艺。该方法使传统工艺需要四步的反应一步完成，缩短了流 程，节约了能源，且生产过程几乎不对设备造成腐蚀。 - 1 - 2. 实验部分 2.1 主要原料及仪器 环氧乙烷(EO,工业级) ，中国石化扬子石化公司；阻聚剂NNSP-1 ，北京东方化工厂；无 机复合催化剂，制备过程参见文献[9,10] ；乙酰丙酮(分析纯) 、甲基丙烯酸甲酯(MMA，化学 纯) 、95%乙醇(分析纯) 、四氢呋喃(分析纯) 、丙烯酸甲酯(化学纯) 、甲基丙烯磺酸钠(化学纯) 、 甲基丙烯酸(化学纯) 、过硫酸胺(化学纯) ，中国医药集团上海化学试剂公司； WHF-0.5L 型 强磁力回转搅拌高压釜，山东威海自控反应釜有限