变压吸附装置吸附剂失活与在线再生的探讨.pdfVIP

变压吸附装置吸附剂失活与在线再生的探讨 68l 在吸附的过程中，原料气从吸附塔的底部进入吸附床层，底部的活性氧化铝和硅胶可有 效脱除原料气中的水分子，保护顶部的分子筛，接着原料气中的二氧化碳和烃类被床层内的 活性炭吸附下来，剩余的一氧化碳最后被上部的分子筛所吸附，从而获得纯度较高的氢气。 2吸附剂失活原因 PSA氢提纯装置吸附剂需要再生的原因通常都是：水或者重烃等杂质在生产或检修期间 由于某种原因大量进入分子筛类吸附剂，导致吸附剂中毒(不能完全再生)，从而使吸附剂性 能下降。对于原料气中含有重烃组份的气源而言，在操作中尤其容易出现此类情况，因为只 要产品氢纯度控制过低或者在原料气的流量、组成波动时，吸附时间参数调整不及时就有可 能发生。本装置自2007年底投产至今，已开工运行4年，产品氢气纯度和氢气回收率逐渐下 降，虽然通过缩短吸附时间来进行调整，但效果并不明显。到2010年底，产品氢纯度持续低 于95％，对后续用氢装置造成了很大的影响。说明吸附剂的吸附效果已经明显下降，通过调 查和分析，总结出以下几点原因： (1)原料气带液态烃 本装置原料设计为金陵分公司的I加氢裂化富氢气、II加氢裂化富氢气、I连续重整氢、 Ⅱ连续重整氢、Ⅲ柴油加氢富氢气体等。经化验分析，发现II连续重整氢气中含有较多重烃， 从化验结果可以看出，重整氢中烃含量较高时可达23．7％，其中C3以上组分约4％。另外，重 整氨冷机容易跳停，重整氢出装置温度较高，携带液态烃更多，本装置原料气过滤器经常能 吸而在吸附剂上滞留累积，导致吸附剂失活。虽然原料缓冲罐内装有吸附液态油滴的吸附剂， 但吸附液态烃类的总量是按满负荷生产使用3年设计。如果重烃穿透原料缓冲罐进入吸附塔， 会对吸附塔内的各种吸附剂造成不可逆转的损伤，使装置处理量大大降低，吸附剂的使用寿 命严重缩短，甚至可能短时间内失效。 (2)原料气铵盐结晶 本装置的原料是连续重整的氢气和临氢装置的富氢气体的混合气。重整氢中微量的氯和 临氢富氢气体中少量的氨能迅速反应生成氯化铵晶体。氯化铵晶体能堵塞吸附剂微孔，使吸 附剂性能下降，严重的话会使吸附剂失去吸附能力。本装置在设计审定时已考虑到铵盐结晶 问题，因此在原料缓冲罐前增设了原料过滤器，以此阻止氨盐晶体进入后部吸附塔。2008年 2月中旬使用混合原料后不久，发现原料缓冲罐压差明显上升，压差最高达到0．2MPa。分析 原料气缓冲罐压降上升的原因是原料气缓冲罐内的吸附剂吸附了大量铵盐晶体造成的。然而， 原料过滤器的压降并没有上升，打开原料过滤器检查，发现过滤网上有大量松散的灰白色的 条状固体颗粒，长度约为1-一2mm，直径仅为0．2ram左右，经分析含氯为11．4％，由此可以看 出，过滤网还是过滤了部分铵盐晶体，只是过滤精度不够，没有完全过滤掉铵盐晶体。 (3)原料中带水 几乎所有的吸附剂都是吸水的，特别是分子筛类吸附剂具有极强的亲水性，本装置的原料 气中难免会带有少量的水，当吸附塔底部的吸附剂吸附饱和后，水分子进入到吸附塔顶部的 分子筛中，就会导致吸附剂中毒，吸附性能严重下降。 2012年中国石化加氢技术交流会论文集 3吸附剂再生 3．1再生方案的确定 吸附剂的再生可分器内再生和器外再生。器外再生需将吸附剂从吸附塔内卸出，运输至 吸附剂再生厂家，在550℃以上的高温条件下进行无氧焙烧，吸附剂内吸附的杂质可彻底析出。 再生效果好，吸附剂活性恢复明显。但此种方法运输和装卸费用消耗太大，且再生周期长； 另外，若PSA装置停工进行再生，炼厂内大量富氢气体将直接排放氢网或瓦斯系统，对氢网 纯度的影响很大，且造成大量氢气资源的浪费。因此，本装置不适合器外再生。 查阅资料发现，吸附剂器内再生可采用热氢或热氮吹扫方案。针对这一情况，向成都华 西化工科技股份有限公司进行了咨询，了解到扬子石化老制氢PSA和中石化四川维尼纶厂 PSA装置曾经使用过器内热氮再生的方案，再生后的吸附效果很好。再生流程如下： (A)在氮气量充足时： (B)在氮气量不足时： 顶 底 放空 圈I一次通过再生流程 图2循环再生流程 从吸附塔