MlNi-%2c5-x-Sn-%2cx-合金吸氢过程动力学的研究.pdfVIP

3．随合金镧铈比的降低，合金抗碱液腐蚀能力提高。 4．铈元素在充放电过程中存在三价和四价两种价态，这一铈元素的价态变化延缓了氧 化向合金内部的深入，提高了合金抗电化学腐蚀的能力，从而提高了合金的循环寿命。 总体来看，在低钴合金中适当增加铈的含量，可以弥补由于钻含量降低引起的寿命下降， 提高了合金的综合性能。 参考文献 JournalofAJloys LUun]iang，FcngZhan，LowCostAB5-typohydrogenstorageAlloysforaNickel—metalhydridebatteryt atldCompounds 23l(1995)635～638 MINis_xSnx合金吸氢过程动力学研究 赵爽 林勤 朱大建 陈宁 北京科技大学物理化学系 北京 100083 袁永文 清华大学材料科学与工程系 北京 100084 表明．MlNi。台金中加入锡后，吸氢速度明显加快，吸氢动力学机制由平台区前期的化学反应控速和后期的 扩散控速转变为吸氢受形核长大控制，并给出了相应的速率方程。 关键词贮氢合金锡吸氢动力学 1 引 言 LaNi，为代表的稀土-镍台金以其优良的贮氢性能而受到人们的重视。目前国内外已开 发出一系列具有贮氢量大、寿命长，吸放氢速度快等性能的价格低廉的新型贮氢材料。然 而对贮氢舍金在吸氢过程的反应机理则很少，而且有关反应控制控速步骤的看法也很不一 致…”。其中仪器热传导的干扰和数据处理方法的不同是造成差异的主要原因。本文采用 双层水恒温薄层反应器纠，研究了MINi¨s‰台金在时B区恒温吸氢动力学。引入41种动 力学机理函数f4J，应用计算机拟合分析的方法，研究其吸氢过程的动力学规律及机理，计 算有关动力学参数。 2实验方法 充高纯氨气保护。所用混台稀土金属纯度慨，质量分数)为：MI(La80．45，CeO．28，Nd18．81， PrO．46)；金属纯度％，质量分数)为Ni99．95，sn 99．95。样品经吸放氢后制成300～500目 粉末，在D／NAX-RBl2KW旋转阳极x射线衍射仪上进行结构分析，测试参数为 无第二相存在。 样品在进行动力学性能测定之前，首先要对样品进行活化。活化的条件为室温，使用纯 度为99．99％的氢气，合金活化初压均为4MPa。称取活化后的台金与铜粉按l：2混合均匀， 装入特制双层水恒温反应器中，样品屠厚度2mm，内外通以恒温循环水。每次测量前将反 线的平台区，并达到平衡，再给一些高的氢压，开始吸氢动力学的测定。本实验取0．15MPa 的氢初压。根据吸氢动力学曲线，计算某时刻的吸氢百分数，对包括化学反应、扩散和形核 432 长大等41种反应机理函数进行拟合，得到相关系数最大，标准偏差最小的反应机理函数作 为吸氢反应机理，并求出反应速率常数和表观活化能等相应动力学参数。 3结呆与讨论 台前区和后区的吸氢动力学曲线，由Arrhenius公式求得吸氢反应表观活化能，结果表明， 活化能。在平台前区和后区MINi。8Sno (7．4+o．6)kJ／molH。可见，温度对速率常数的影响不显著。锡的加入使吸氢前期速度常数 s～，而MINi。8sno2台金时0相区吸氢平均速度常数为2，7×10。2s～。可见，锡的加入使吸氢 更容易 誉 器 巅 疑 蛊 丧 七 船 蹲 碍 鍪