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第34届全国聚氯乙烯行业技术年会论文专辑 影响PVC糊树脂质量的因素及应对措施 郝江+，矫丽杰 (天津渤天化工有限责任公司，天津300480) [关键词]PVC糊树脂；种子聚合；乳化剂；树脂质量 [摘要]介绍TSL液种子聚合的特点，聚合机制，影响聚合反应的因素。重点探讨了影响PVC糊树脂质量的 各种因素，提出了一些改进措施。 天津渤天化工有限责任公司(以下简称渤天化 崩溃，而出口温度高的二次粒子表面有烧结粒子层， 工公司)自1987年从日本三菱化成乙烯公司引进乳二次粒子崩溃极难。除此之外树脂中所含乳化剂种 液种子法糊树脂生产技术以来，已有20多年的历 类、数量也与原始粒子的粒径分布也有关。 史。经过不断的配方体系调整，渤天化工公司能生 对于种子聚合的机制，目前还没有统一的看法， 产P450、P455、P500、P512、P440、R1069等多种牌号有的人认为是按氯乙烯乳液聚合的规律进行聚合 的糊树脂，产品质量优良，信誉度好，成为全国名牌 的。但目前定性理论解释都采用Harkius的理论， 产品。通过生产技术改进，由设计产能3万t／a发 不过它是越过氯乙烯乳液聚合的第一阶段即核晶生 展到到5万t／a，实现了历史性的突破，创造了极好 成阶段，聚合一开始就进入第二阶段即生长阶段。 的经济效益。 聚合是在已生成的高聚物微粒存在下，单体原则上 1 氯乙烯乳液种子聚合特点 是在已生成的过聚物微粒上滚雪球式的聚合，使粒 乳液种子聚合发展较早，是很多企业采用的一 子长得更大。 种方法。氯乙烯乳液种子聚合生产工艺的提出，是 为了有效得到较大颗粒，使不断生长着的粒子 因为一般乳液聚合得到的乳胶粒径在0．2肚m以 稳定不凝胶，实际生产工艺中都采用开始前加入少 下，要达到调糊增塑剂用量低的目的，只有使微粒粒 量乳化剂和单体，随着聚合反应的进行不断地连续 径增加到1～2／．tm，而乳液种子聚合工艺就是解决加入氯乙烯和乳化剂，这样既保证在该聚合瞬间绝 这一问题的方法。其原理依据乳液聚合体系中，在 大多数可实现不含产生新生粒子，又能起到足够的 已生成高聚物乳胶微粒存在下，严格控制乳化剂、催 稳定作用。 化剂、单体的加料速度，单体原则上仅在已生成乳胶 目前国内聚氯乙烯糊树脂一般采用种子聚合方 微粒上滚雪球聚合，而不产生新的粒子，即仅增大原 法，往往在生产中采用连续添加VCM、乳化剂和催 来乳胶的体积，而不增加反应体系中微粒的数目。 化剂，虽然能够起到提高糊性能的作用，但当外界因 但实际生产中并不是那么简单，因为单体质量、乳化 素(如单体质量、种子粒径、种子加入量等)发生变化 剂加料速度、种子活性、聚合反应速率等的影响将不 时，实际上很难控制种子外聚合现象。并且整个聚 可避免地产生新的粒子。同时乳胶经喷雾干燥，在 合过程中只要乳化剂覆盖系数过大，聚合中任何时 干燥的过程中形成次级粒子表面结构，其坚实程度 刻都可能产生，尤以前期比率和可能性较大。主要 以及粒径大小等性能主要与干燥条件有关。如干燥 原因是前期反应速率较慢，单体聚合转化率较低，乳 进出口温度在很大程度上决定树脂的颗粒行为。在 化剂覆盖系数要求不一样等。以糊的流变观点来 PVC与增塑剂调糊时，出口温度低的二次粒子容易 看，调糊时细小的新生粒子初期虽能暂时填补大颗 *[收稿日期]2012—02—01 责任公司聚氯乙烯厂，主要从事PVC、EPVC技术管理工作。 149 “鑫益杯”优秀论文交流会 粒堆砌中空隙，因其容易被增