钾助剂对完全液相法制备deCuZnAl催化剂合成低碳醇结构和性能de影响.pdfVIP

第6期 李 艳等：钾助剂对完全液相法制备的Cu／Zn／A1催化剂合成低碳醇结构和性能的影响 39 钾助剂对完全液相法制备的Cu／Zn／Al催化剂 合成低碳醇结构和性能的影响 李 艳，黄 伟 (太原理工大学 煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 030024) 摘要 ：采用完全液相法制备 了CuZ／n／A1浆状催化剂 ，考察 了钾助剂 的加人对催化剂结构和性能的影响，采用 X射线粉末 衍射、氮吸附和程序升温还原对其进行了表征。结果表明，硝酸钾的加入可以减小Cu~晶粒度，改变催化剂各组分之问的相互 作用 ，提高催化剂的活性 ；乙酸钾 的加入可 以使催化剂有较高的醇选择性 。 关键词 ：Cu／ZrdA1催化剂 ；完全液相法 ；钾助剂 ；低碳醇 ；合成 中图分类号：0643；TQ426；TQ223．12 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2014)06．39—05 能源是人类生存和文明进化 的基础 。我国 “贫 本课题组提 出一种全新 的完全液相催化剂制备方 油 、少气 、富煤”，煤炭储量相对富裕 ，在 国际油价飞 法4【1，其创新思想是不经过传统的干燥和焙烧处理， 涨，石油供应紧缺的条件下，为了减少对化石能源 直接从原料溶液制成可使用的浆状催化剂 。前期研 的依赖 ，保障国家的能源安全 ．国家提出了大力开 究发现 ，完全液相法制备的催化剂具有优 良的甲 发新能源和可再生能源、优化能源结构的战略发展 醇脱水和乙醇合成能力。 规划。乙醇作为一种优质 的液体燃料 。不仅硫分较 碱金属或碱土金属化合物是低碳醇合成催化 低 ，而且灰分也较低 ，特别是对人体的危害较小 ，被 剂中通用的促进剂。碱金属的存在对于促进 C+OH 认为是替代和节约汽油的最佳燃料之一 31。乙醇的 的生成及抑制烃类副产物有一定的作用。适量的碱 生产路线主要有糖类发酵路线、石油催化裂化路 金属助剂 (如 K)能够提高产物 中低碳醇的选择性 线、合成气羰基化路线 。但是 由于原油价格不断上 和收率7[1。本文依据课题组前期研究成果考察了不 涨以及发酵法制乙醇仍受限于生物质组成的原因． 同钾助剂的加入对完全液相法制备的Cu／Zn／Al催 利用糖类发酵路线和石油裂化催化路线制备燃料 化剂结构和性能的影响。 级乙醇成本和能耗均很高翻。合成气制乙醇原料来 1 实验部分 源广泛 ，合成气可煤及其它含碳物质气化获得 ，也 可以从焦炉煤气和钢厂尾气获得 。因此 ．采用合成 1．1 试剂与仪器 气生产乙醇无疑具有 良好的发展前景。 硝酸铜 、硝酸锌 、异丙醇铝 、硝酸钾 、乙酸钾 、氢 浆态床反应器由于具有利于热量传递 。易于恒 氧化钾 、碳酸钾 、无水 乙醇、异丙醇 、石蜡均为分析 温操作，能量利用率高等优点，近年来得到科研人 纯 ；硝酸、聚乙烯吡咯烷酮、失水山梨醇油酸脂均为 员和工业界人士的关注 ，它是当前正在研发的用于 化学纯 ；蒸馏水 。IKARW 20digital型搅拌器 ； 醇、醚生产的最先进反应床型之一 ，但催化剂的稳 XMTD一4000型电热恒温水浴锅 ；GS．0．5型反应釜 ； 定性差是影响浆态床醇醚合成工业应用 的主要 因 GC．950气相色谱仪 ；D／max一2500型 X射线衍射仪 ； 素。针对浆态床催化剂 的使用特性和存在 的问题 ， TP．5000吸附仪：QDS．30型吸附仪 。 1．2 催化剂的制备 称取