苯酐残渣的离子抑制色谱洁分析.pdfVIP

LC—040 苯酐残渣的离子抑制色谱法分析 王建华李铭瑜 (岳阳石油化工总厂研究院岳阳414014) 1前言 邻苯二甲酸酐(简称苯酐)是生产增塑剂、聚酯纤维、醇酸树脂、染料、涂料、医药、 农药等化工产品的重要原料。以邻二甲苯为原料制取苯酐的产品中，除了主产品外还有少 量的顺丁烯二酸、邻苯二甲酸、苯甲酸、苯酞等杂质．杂质含量多少可直接影响合成产品 的质量．准确分析测定和严格控制苯酐中的杂质。对提高苯酐产品质量和保证其它合成产 品的性能具有重要意义。测定苯酐组分的方法有气相色谱法““、容量法、光度法”’和高效 液相色谱法瑚。采用气相色谱法需要先将样品与甲醇在BF3催化剂存在下进行酯化反应， 然后萃取并进行分析。该法十分繁琐，分析时间较长，且邻苯二甲酸和苯酐在同一处出峰。 我们在前人工作的基础上，通过各种条件试验确定了合适的色谱分析条件，对粗苯酐及其 残渣这类既有离子化合物，又有中性化合物的多组分样品，使用I根柱、1次进样便可获 得全分析结果．本文采用了离子抑制色谱法测定以邻二甲苯氧化制得的苯酐及其杂质的含 量。该法简单、快速，无需衍生化，能满足生产的控制分析。 2实验部分 2．1仪器 w乱ers高效液相色谱仪，包括510泵，u6K进样器．99l二极管阵列检测器，680自 动梯度控制仪，820色谱工作站。 2．2样品和试剂 甲醇，醋酸，乙腈，各组分标样，样品由岳化总厂化工三厂提供。 2．3色谱条件 流速：O．5mI，／mjn，柱温：35℃，检测器：99】二极管阵列检测器，检测波长：240nm．进 样量：10uL，外标法定量。 3结果与讨论 3．1色谱条件的确定 (1)分析体系：将样品溶于乙腈中，采用NovaPak c。8柱，甲醇，H20(pH3．0)作流动相， 紫外检测器测定粗苯酐和苯酐残渣的组分。 (2)流动相组成的选择：有机酸在水溶液中会存在离解平衡。从手册中可以查得顺丁烯 二酸的p墨l=1．92，pK 2竺6．23；邻苯二甲酸的p墨l_2．95．p墨2_5．41：苯甲酸的p墨=4．20。 从这些数据可以看出其离解程度主要受溶液pH控制，所以提高溶液中H+离子浓度可抑 制有机酸的解离从而增加有机酸在固定相的保留。实验中我们把水溶液的pH用醋酸调节 到3．0以下，然后与甲醇一起作为分析体系的流动相。在能满足各组分较好分离和分析时 间尽量短的条件下，我们选择了矿(甲醇)：矿(水，pH3．0)=60：40作为流动相． ．104． (3)检测波长的选择：利用991检测器按2．3节所述色谱条件进行紫外光谱分析，从 220q00nm之间的紫外光谱图可以看出，除了顺丁烯二酸的最大紫外吸收波长为233．2nm 外．其余组分的最大紫外吸收波长都在240nm左右，所以我们选择了240nm作为检测器 的检测波长。 (4)柱温：本文选定35℃，这样既可使本法适用于各个季节，又使柱压降低，有利于 价格昂贵的液相色谱柱的维护。 (s)色谱图：根据所选择的流动相组成和检测波长，得到样品的色谱图如图l所示。对 各组分峰定性是根据其标样的保留时间对照以及紫外光谱图进行的。此外使用99l二极管 阵列检测器进行了峰纯度的检测，保证了图中各组分峰为单一物质。通过定性确定了图1 中峰1为顺丁烯二酸、峰2为邻苯二甲酸、峰3为苯酐、峰4为苯甲酸、峰5为邻甲基苯 甲酸、峰6为对甲基苯甲酸、峰7为苯酞。 3．2样品稳定性实验 取同一样品，用乙腈溶解后，加入一定量 的水，放置不同时问后，按照GB厂r15336．1994151专 测定其苯酐含量。从实验可知，在常温下30min 内所测纯度结果基本上不变，说明样品在短时 间内是稳定的． 3．3工作曲线的绘制 围1样品的色谱豳 分别精确称取50．Omg不同的标样，置于同一25mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容， 作为标准溶液．吸取O．5，1．0，2．0，3．o。4．0，5．OmL标准溶液分别置于10mL容量瓶中， 用乙腈定容，取10 ． uL进样分析。得到峰面积和