挥发酚微杜富集-毛细管气相色谱分析方法的研究.pdfVIP

挥发酚微柱富集一毛细管气相色谱分析方法研究 周建科 (河北大学理化分析中心保定071002) 1前言 酚类化台物是造成水体污染的主要物质之一。炼焦、造纸、石油化工、有机化工等工 业均有含酚废水排出，天然或化学产品的降解、饮用水的氯化处理也是酚类化合物的重要 来源。此类化合物由于挥发性强，在水中浓度很低时即可出现难闻气味，有些还有潜在的 致畸、致癌性。美国环保局(usEPA)己把11种酚列为优先控制和监测的污染物，我国规 定工业含酚废水最高容许排放标准为0．5mg，L，地面水O．01mg，L，饮用水O．00lmg，L。 o、 水中挥发酚的测定有4．氨基安替比林比色法”’、流动注射分析法…、高效液相色谱法o 气相色谱法”’等。本文考察了利用微型吸附柱富集水中挥发酚的情况以及4种挥发酚在毛 细管柱上的分离情况，结果令人满意。 2实验部分 2．1仪器和试剂 Ⅷian 3400气相色谱仪，1075分流／不分流注样器，FID检测器，sP4290M积分仪。 1．5mm i．d．×150mm硬质玻璃小柱，可和注射器连接．并可相互连接(两端磨口)。Amberlilc xAD．2树脂(购于美国Alnech公司)。苯酚、邻甲酚、间甲酚、3．5．二甲酚和甲醇等均 为分析纯。 2．2色谱条件 弹性石英毛细管柱，0．22mmi．d．×9．5m(澳大利亚sGE公司)。载气：高纯氮气，流 ℃(1min)』型唑÷200℃。 2．3溶液配制 个50mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度做为贮液，存放冰箱中。用微量注射器取一 定量各贮液混合后再经稀释配成所需工作溶液。 2．4吸附柱准备 用干法装柱，柱床高度20mm，两端用少许玻璃棉固定．干树脂装入量为91．9mg。 用二次蒸馏水将小柱浸泡一昼夜，未见柱管胀裂，将水用高纯氮气赶出，以5mL甲醇净 化柱床．再用高纯氮赶出甲醇即可用于水样富集。用毕后用甲醇洗净、蒸馏水漫泡备用， 可重复使用多次。 3结果与讨论 3．1吸附容量 用标准溶液和二次蒸馏水配成模拟水样，苯酚、问甲酚、3，5-二甲酚的质量浓度分 -374． 的流速连续通过两根吸附柱，将第二根小柱用50mL氮气吹出水分，用O．5mL甲醇洗脱 后以昂高灵敏度进样分析未见组分峰，说明在此条件下没有组分从第一根富集柱漏出， XAD之树脂对4种酚的吸附总量大于45 ug幢(干树脂)。此小柱可满足4种酚的质量浓度 分别在l“g／L的水样lL及10ug／L的水样100mL的测定要求。 32流速对富集的影响 考察了0．5～3mL，mjn的水样流速未见组分峰漏出．超过3mL，min后苯酚漏出，故可 选用3mL／min流速以便尽量缩短富集时间。 3．3水样pH值对回收率的影响 酚类化合物由于羟基的离解而呈现弱酸性；浓度越低，离解度越大。而xAD-2树脂 属于非极性吸附树脂，对可离解化合物或强极性化合物不保留或保留能力很弱。因此，富 集酚类化合物时需控制水样pl{值。实验表明，pH7时各组分回收率明显降低，但pH 2时苯酚的回收率也明显降低，pH 4吖之间4组分回收率均无明显变化，故选择pH值 为5较合适。 34组分洗脱 用xAD一2树脂富集微量组分后可采用热解吸或溶剂洗脱法回收组分。热解吸法检测 灵敏度高，但只有一次进样机会。在满足灵敏度要求的情况下应尽量选用溶剂洗脱法，可 重复进样多次。本实验选用甲醇为吸脱剂考察了4组分洗脱情况(见图1)。由图l可见， O．6mL甲醇可使绝大部分组分洗脱下来，100mL水样时组分的浓缩倍数为166。 3．5回收率和精密度 用各组分质量浓度在10 ug，L左右的模拟含酚水样平行测定5次，各组分相对标准偏 差最大为8％，回收率在8s％母6％之间。 3．6分离情况 4组分在9．5m非极性毛细管柱上的分离见图2，可见分离良好，峰形略有拖尾，完 全能满足定量要求。而使用填充柱往往需用酸性固定液或加酸的混合固定液才能取得较好