几种常用酚类阻聚剂的高效液相色谱法分析.pdfVIP

几种常用酚类阻聚剂的高效液相色谱法分析 李素真张博梁全华 (齐鲁石化公司研究院分析测试中心淄博255400) 1前言 在化工行业中，聚合反应所采用的单体都是不饱和化合物，活性较高，能发生自聚。 为了使单体在精制、储藏、运输过程中不发生聚合反应，必须添加阻聚剂…。有的单体还 必须同时加入两种能产生协同效应的阻聚剂，以便提高胆聚效果。文献中有关测定阻聚荆 的报道甚少，有人用分光光度法测定了丙烯酸酯类单体中的混合阻聚剂m，实验方法较繁 琐。本文用反相高效液相色谱法，在c。I柱上将对苯二酚、NsI(2。4．二硝基苯酚)、I-95(2， 6-二硝基对甲苯酚)、TBc(4·叔丁基邻苯二酚)等常用的酚类阻聚剂完全分离，用紫外检 测器进行检测，同时还测定了苯乙烯中所加TBC的含量。方法准确、简便、快速。 2实验部分 2．T仪器与试剂 ’岛津LC·10A型高效液相色谱仪，SPnMlOA二极管阵列检测器、MiIli Qplus超纯 水器。 试验所用试剂：甲醇(色谱纯)，水(超纯水)，磷酸、高氯酸、醋酸、对苯二酚、NsI、 I．95、TBc等均为分析纯。 2，2色谱条件 色谱柱为shim-pack 氯酸)=45：55：0．2，流速为1．OmUm缸，紫外检测波长210nm。 2．3标准溶液的配制 准确称取各阻聚剂标准样品，用甲醇溶于100Ⅱ1L容量瓶中，稀释，得到不同浓度的 标准混合溶液。 3结果与讨论 31流动相的选择 试验了不同配比的甲醇、水混合流动相，发现只有其体积比为45：55时，以上4种阻 聚剂能够得到完全分离；同时，在检测苯乙烯中阻聚剂’rBc时．TBc在苯乙烯前出峰， 且不受其它组分峰干扰；因此，选择矿(甲醇)：y(水)=45：55作为流动相．因酚类阻聚剂 皆呈酸性，流动相加入适量酸可以抑制阻聚剂在流动相中的解离，从而改善峰的拖尾状况。 我们对醋酸、磷酸、高氯酸分别进行了试验，结果表明。醋酸、磷酸在210衄处有很高 的响应，严重影响阻聚剂的检测，高氯酸在2lO衄处响应较小，所以最终选用高氯酸。 图1为阻聚剂混合标样的色谱图(色谱条件同上)。 3．2线性实验 将所配制的不同浓度的标样溶液依次进行测定，分别以浓度(c，mg·L．1)和峰面积“) 进行回归得回归方程及相关系数(F5)，同时测得最低检测限(mg，L)(见表1)。 ．184． 表1 阻聚剂的线性及最低检测限实验结果 阻聚剂名称 线性回归方程 r 慝低检测限(m∥L) 埘苯二酚c生19×10■．239 O9988 005 NSI C三l5×101爿．2f83 09999 003 I一95 CIl8×101爿．082 09999 O04 ‘rBC C一10×10。爿．789 09974 0．06 1～500 结果显示，以上4种阻聚剂在o m2几范围内线性关系良好，且最低检测限都 较低，而阻聚荆在单体中的添加量大约都在10 mg几以上，因此在此条件F，存在于单体 中的以上任何一种或两种阻聚剂都能得到很好的检测。 33苯乙烯中TBc的测定 在以上色谱条件下，对苯乙烯样品(从塑料厂苯乙烯车间取样)中的TBC进行了检测。 因在此条件下，苯乙烯保留时间较长，我们利用六通切换阀用反冲的方法将其洗脱出色谱 柱。样品色谱图见图2(图中苯乙烯峰未采集)，分析流程图见图3。 通过实验，测得样品中TBC的含量为24．6mg，L(为5次平行结果的平均值)。同时测 得方法的相对标准偏差为0．76％，回收率为98．7％。 n 0 5 10 15min