尖晶石Ｌｉ〈，１＋ｘ〉Ｍｎ〈，２〉Ｏ〈，４〉合成机理及其性能的研究.pdfVIP

尖晶石LJ。+xMn。0。合成机理及性能研究 刘人敏卢世刚金维华杨新河 北京有色金属歼究总院，100088 林勤 北京辞技大学同体电解质及冶金蔫试目豪重点专业实验室。100083 毒 摘要本文研究了硪眩馑和电懈二氯化鬣热合赢尖暑石Li，+州n舢．帕过程爰产铂的性 粤 能．其中包括热合成过程的热重分析，反应过程硇力学机理。产糟爰中蔚产钧曲韵相结相。 产物的形貌及电化学性售．萄力学机理研究表嘲合成反应过程受二肇扩散所控翻．合成产 物的性转与锤锰配比有关．采用不同昱锰比舍盛的垴“Mn∞．为活性正撮材辩、H石墨为 负挺材料研翻了AA塑锂离子电艳．容量达并．500m,胁班上，100，‘DOD充放电麓环幻 次后保持韧始容量曲85％以上． 关键调尖晶石l崔锰氧化钠I合或机理；悝膏予电弛 一、刖舀： 以LiCoOz为正极活性材料的锂离子二次电池已商品化，并受到人们的青昧．但阵低侄离 子电池的成本和提高安全性，成为下一代电洁追求的甘标之一．人们在康价的电扳材辩方i进 行了大量的研究工作‘“”，锂锰氧化物正极材辩以其价格低康、安全性好受刊人们的重拄，但 至今尚未完全用于锂离子电池．主要原因是其合成的困难和在使用上存在一些问题．因此豫入 研究其合成过程、物相结构及影响产物性能的因素具有重要的实际意义． 二、实验方法 本文采用热重分析方法研究了由电解MaOz(EMD)和碳酸锂合成尖晶石锂锰氧化物的 过程及物相变化．采用平板试验电池研究材料的充放电性能．并以石墨为负极材科。尖晶石锂 毫 锰氧化物为正极材料，试制了从型锂离子电池．热分析采用美国PE公司TGA热重分析 $ 析．合成过程动力学过程研究是对热重数据进行计算机授合，建立动力学反应方程，并与兵曩 动力学模型比较，确立其反应过程的动力学机挎． 三、实验结果及讨论 1．合成过程热重曲线的研究 · 10 配料．两种混料方式所得原料的形虢见图1．由图可I；|看出，湿式混磨的原辩及产物的曩粒度 较为均匀．将二种原料进行热重分析，热重曲线见围2． ·222· 千磨混 湿磨混 图1干磨混与湿磨混原料形貌图 图2LiMn：0．合成熟重曲线 ～“么一 警 L—人A一几 t l|l。㈠一： 图3 LiMn：0。热合成过程中间产物X射线和射诺 ·223· 由热重曲线可以看出，反应过程在700(2基本完成。不同温度下得到的中间产物的X射线 谱图见图3．根据x射线衍射分析，200、C保温2小时的中间产物，其衍射谱主要仍为原料 (MnzO，的主峰为2．7zA)，故认为少量活性很高的部分巳发生反应，而且由热重曲线可看出， 卷 区，失重率为12．66％。 合成反应方程为Li。CO。+4MnO，啊2LiMn：O。+CO±+去02