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一种新的策略来制备表面修饰的石墨烯
全球首条生产线解决了石墨烯量产难题,具有重要意义
石墨烯具有优异的电学、热学、结构和力学性能,以及完美的量子隧道效应、优异的电导率等一系列特殊性质。因为这些性能,它在下一代晶体管、透明导电膜、储能技术、化学传感、功能复合材料等领域应用前景十分广阔,被认为是一种有可能改变世界的新材料。
要实现石墨烯的深入研究和产业化,必须首先实现低成本批量生产,因此,首条石墨烯生产线开工建设具有重要意义。另外,中科院宁波材料研究所研发出了石墨烯批量制备技术,将石墨烯的制造成本从5000 元/克降至3 元/克。估计量产石墨烯产品售价在5-7 元/克。这些进展大大推进了石墨烯产业化。
2、石墨烯产业链逐渐成形,将可能首先在锂离子电池中获得批量应用
石墨烯的发现获得了 2010 年诺贝尔物理学奖,也引起了全球的关注,众多科研人员对石墨烯的应用开展了广泛深入的研究,已经开发出了石墨烯锂离子电池、石墨烯LCD 面板、石墨烯电容触摸屏、石墨烯场效应管和石墨烯太阳能电池等应用产品。在实现石墨烯低成本批量生产后,石墨烯批量应用将得以实现,产业链将逐渐成型,性能优异且价格适中的石墨烯应用产品将进入市场走向千家万户。
从应用研究进展来看,石墨烯更有可能首先在锂离子电池中获得应用。一个方向是石墨烯复合电极材料。石墨烯优异的导电性能可以提升电极材料的电导率,进而提升锂离子电池的充放电速度;同时,石墨烯“柔韧”的二维层状结构可以有效抑制电极材料在充放电过程中因体积变化引起的材料粉化,并增强与集流体间的导电接触。因此,石墨烯能够改善锂电池正负极材料的电化学性能,磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料就是一个好例子。另一个方向是作为锂电池的导电添加剂。加入石墨烯后,锂电池的大电流充放电性能、循环稳定性和安全性都因此得到了非常大的改善。加入石墨烯改善性能的锂离子电池,有可能实现十分钟左右充满电,并且一次充电可以行使500 公里。
未来五年内,有可能形成一个非常大的石墨烯应用产品市场,产值可能超过百亿元。
在提出一种新的策略来制备表面修饰的石墨烯,其是将石墨或是层数大于7的石墨烯用合适的官能团进行修饰,得到表面修饰的石墨或石墨烯,然后再在有机溶液中进行超声剥离,获得单层或较少层数的石墨烯。同时研究了表面修饰的石墨烯的结构,微观形貌等。最后,研究了石墨烯对复合材料的力学性能的影响。
(1)吡啶基修饰的石墨烯可通过1,3-偶极环加成反应制得,其中的1,3偶极子由五氟苯甲醛和肌氨酸原位缩合生成。X射线光电子能谱(XPS)和热重分析(TGA)表征了修饰上的官能团的量;透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)证实了石墨烯剥离后的形貌;拉曼光谱(Raman)探索其被破坏的π电子结构。除外还研究了该表面修饰石墨烯的分散性,由于修饰上的官能团可起到“分子楔”的作用,促使溶剂分子进入石墨烯片层之间,故能使其更容易被剥离得到可稳定分散的单层或较少层数的石墨烯。
(2)通过重氮化反应可以制备五氟苯基修饰的石墨烯(PFP-f-graphene)。通过XPS、TGA、TEM、SEM、AFM和Raman等手段表征了石墨烯的结构,形貌,缺陷等。然后,用PFP-f-graphene通过过滤法在氧化铝过滤膜上铺成石墨烯的薄膜,再转移到PET薄膜上,最后退火。通过测试发现在透光率为13-65%时,石墨烯的电阻率为0.047-1.48kΩ/sq。另外,该表面修饰的石墨烯其对位上的F原子可以与端基含-NH2的化合物发生亲核取代反应。因此,端基为-NH2的化合物可以修饰到该表面修饰的石墨烯上,从而达到调节石墨烯和溶剂之间的分散情况。
(3)通过氧化石墨烯(GO)或PFP-f-graphene与PMMA溶液混合就可制备GO/PMMA和PFP-f-graphene/PMMA复合材料。然后对其形貌进行了表征,最后研究了石墨烯作为填充物对PMMA的力学性能的影响。
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