镓+Corrole合成及其轴向配位作用与研究.pdfVIP

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中国化学会·全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会 Confcmn∞on CCS·11忙15thNationalConfcmnccon 7thNational IVlacrocyclicChemistry&the SuprarnolecularChemistry 镓Corrole的合成及其轴向配位作用研究 彭开美,割瀣注’ (华南理工大学化学系广州510641) 关键词: 镓Corrole轴向配位结合常数 镓Corrole在可见光有较强的吸收与发射,双荧光,是合成水溶性衍生物的前体等一系列独特的 性质,使其在分子器件、光动力治疗、医药、染料敏化太阳能电池和荧光探针方面有很好的应用前 的镓配合物(1-Ga(py))。1-Ga(py)合成路线如下: F a HN C6H5 H心—沙 ∞玲F F F兔土9∞ 馥%≥≥ FsCe CBH5 l-Ga(pyl C6F5 Scheme 1_)n‰b)1rf‰CHzCl2;c)CraCl3,pyridine 10当量干燥的GaCl3,搅拌、加热回流2h,减压蒸干溶剂,快速过柱除去无机盐,得到高荧光吡啶 配位的GamCorrole。1H NMR(CDCl3,400 of QIH,para-Hpridine),5.55 (d’2H,肛pyrrole),8.13(rIl2H,A卜H),7.71(驰3H,At-H),6.19 of of t2H,meta-H d,2H,ortho-H m/z:773(M+H’). (unresolved pridine),2.8l(unresolved pridinc).MS UV-Vis(toluene),k戤(nm):403,423(Soret带),574,602(Q带). 得到四配位的1.Ga。用紫外.可见光谱测得四配位的1.Ga与轴向配体py的滴定曲线图l,随着吡啶 1 +~ A,一AoK(A。一4)【£】以一4 其中K为平衡常数,Ao为不加配体时金属Corrole溶液在某一固定波长的吸光度,A。为加入配体后 达到平衡时溶液的吸光度,九为加入配体大大过量,当配位反应接近完成时溶液的吸光度。 167 中国化学会·全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会 CCS.The15thNationalConferenceon 7thNationalConferenceon MacroeyclicChemistry&the Supramo

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