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中国化学会·全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会
Confcmn∞on
CCS·11忙15thNationalConfcmnccon 7thNational
IVlacrocyclicChemistry&the SuprarnolecularChemistry
镓Corrole的合成及其轴向配位作用研究
彭开美,割瀣注’
(华南理工大学化学系广州510641)
关键词: 镓Corrole轴向配位结合常数
镓Corrole在可见光有较强的吸收与发射,双荧光,是合成水溶性衍生物的前体等一系列独特的
性质,使其在分子器件、光动力治疗、医药、染料敏化太阳能电池和荧光探针方面有很好的应用前
的镓配合物(1-Ga(py))。1-Ga(py)合成路线如下:
F
a
HN C6H5
H心—沙
∞玲F F F兔土9∞ 馥%≥≥
FsCe
CBH5
l-Ga(pyl
C6F5
Scheme
1_)n‰b)1rf‰CHzCl2;c)CraCl3,pyridine
10当量干燥的GaCl3,搅拌、加热回流2h,减压蒸干溶剂,快速过柱除去无机盐,得到高荧光吡啶
配位的GamCorrole。1H
NMR(CDCl3,400
of
QIH,para-Hpridine),5.55
(d’2H,肛pyrrole),8.13(rIl2H,A卜H),7.71(驰3H,At-H),6.19
of of
t2H,meta-H d,2H,ortho-H m/z:773(M+H’).
(unresolved pridine),2.8l(unresolved pridinc).MS
UV-Vis(toluene),k戤(nm):403,423(Soret带),574,602(Q带).
得到四配位的1.Ga。用紫外.可见光谱测得四配位的1.Ga与轴向配体py的滴定曲线图l,随着吡啶
1
+~
A,一AoK(A。一4)【£】以一4
其中K为平衡常数,Ao为不加配体时金属Corrole溶液在某一固定波长的吸光度,A。为加入配体后
达到平衡时溶液的吸光度,九为加入配体大大过量,当配位反应接近完成时溶液的吸光度。
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CCS.The15thNationalConferenceon 7thNationalConferenceon
MacroeyclicChemistry&the Supramo
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