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166 全国熏冶新技术新I艺成果交流大会文集 锑盐净化除钴生产实践 株洲冶炼厂程湘华 摘 要 本文着重阐述了硫酸锌溶液逆锑净化除牯工艺，从理论上分析了锑盐净化除钴的影响因棠．简要地 介绍了在生产实践中采取的有效措施． 关镰词赢醯锌溶液．i舂盐净化豫诂 1前言 株洲冶炼厂湿法炼锌系统于1968年建成投产。几十年来．经过几代人的艰苦奋斗和技术 年4月投入生产。实现了建厂40年，一厂变两厂的宏伟目标。 在锌的湿法冶炼过程中，净化工序是最关键的，其运转情况的好坏，不仅直接影响到析出 锌产量和质量．而且影响到电流效率等一系列技术经济指标。 新建锌二系统在两年多的生产中．技术上经历了三个阶段：1996年4～7月，同题暴露阶 段；1996年8～12月，强力攻关阶段；1997年元月至今。稳定生产阶段。 在锌二系统的设计生产中，不论是从生产工艺还是使用设备上均引入了许多先进、高效和 适用的新技术。笔者在文章中将重点阐述锌二系统净化过程中采用锑盐净化除钴的生产实 践。 2锑盐净化除钴分析 2 1净化过程概述 净化工序使用的是浸出中性浓缩上清液，产出的是新液。其成分列于表1 表1几种溶液成分 g／1 净化工序的任务是最大限度地除去硫酸锌溶液中的镉、钴、镍、锗、砷、锑等杂质，为电解提 供合格的新液。 锌二系统净化工序工艺上采用了目前国内外普遍使用的锑盐逆向深度净化流程。其过程 为一段低温酴铜铺；二段高温除钴、砷、锑、锗，三段扫除复溶镉(见图1)。 在浸出时，铜、镉、钴等杂质以硫酸盐形态存在于溶液中，一段净化就是利用标准电位较负 的锌来置换溶液中标准电位较正的锕、镉、钴等杂质。 主要化学反应式如下： CuS04+Zn—ZnS04+Cu‘ 罐盐净化除姑生产实践——程湘华 167 图1锑盐净化系统流程图 一段净化压滤后，铺被酴在O．OSg／t以下，链被除去113--112，随着上清液钴波动．一般压 滤后液残钴在5～14mg／l之间波动。 杂质镉在析出的同时又存在著复溶，因而在生产上极为不利。镉的复溶主要发生于以下 情况：①溶液温度升高；②搅拌、压滤时间和停放时间过长；④溶液跑浑；④酸化过头，pH值 3．O。 针对镉易复溶的特性，在二段净化之后，在兰段还采用了加少量锌粉扫除复溶镉的过程， 新液镉得到了很好控制。 2．2杂质钴在净化过程中的行为 众所周知，c02+对锌电解危害很大．它能使析出锌返溶，电流效率降低。钴因其特殊的性 质丽成为中性上清液中最难除去的质之一。 ①钴属于过渡元素的恢族，而铁族元索和铜、镉不同，它们从溶液中析出时有超电压现象 168 锑盐净化除诂生产实践——程湘华 发生，且温度降低。相应的析出超电压越大，参见表2。 表2铁族元素的析出电位及超电压 V ②氢超电压影响：在pH值为50的溶液中，氢在钴上的析出电位约为一O．5～～0．6V，由 于f 钴之间，而是在锌和氢之间，即加入锌粉，进行的是锌粉在酸中的简单溶解。 因而，要想使置换除钴正常进行，就需要加入特殊的试剂。国内外常用的试剂为8一亲 酚、砷盐、锑盐、及亚硝酸盐等。 2．3锑盐净化理论分析 2。3．1锑盐净化原理 锌二系统二段净化采用的是逆向锑盐法。当向溶液中加入锑盐时，锌粉将更正电性的锑 离子置换出来，此时锑与钴之闻形成一系列金属化合物，如CoSb，CoSb2等。由于氢在锑上的 超电压较高．从丽抑制了氢离子放电．这些金属化合物与锌粉颗粒组成微电池，钻将得到电子 而析出。 钻同样存在着返溶过程，这样增加了除钴的难度。但它并不像镉鄂样是一种Zn—Cd微 电池逆向反应结果，钴比镉的返溶过程更复杂。钴的返溶机理可描述为：随着置换过程不断进 行和时间延长，析出物周围的锌将很快被消耗掉，加上搅拌等外力作用．原来附着在锌粒表面 的钴、砷、锑等金属析出物会从锌粒表面脱落，与金属锌脱落之后，co将成为舡一c