MIL-101负载杂多酸催化剂制备及其催化性能的初探.pdfVIP

第28卷增刊 应用化学 Vol，28 Suppl． CHINESE OFAPPLIEDCHEMISTRY 0ct．2011 2011年10月 JOURNAL MIL-101负载杂多酸催化剂的制备及其催化性能初探 杨新丽4 张成军 苗永霞 闫向阳 韦梅生 (河南工业大学化学化工学院郑州450001) 其进行了表征，MIL一101负载杂多酸后保持了其金属．有机骨架材料的结构。初步研究了该催化剂催化对羟基 苯甲酸与正丙醇酯化反应的反应条件和催化性能。该催化体系具有反应条件温和、容易分离、产率优良等优 点，催化剂重复使用4次仍然保持较好的催化活性，平均产率超过57．o％。 关键词 金属一有机骨架，MIL-101，杂多酸，酯化反应，尼泊金酯 中图分类号：0643．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(201 1)Suppl-265-02 络合作用而自组装形成的超分子微孔网络结构的一种颇具前途的类沸石(有机沸石类似物)材料¨』。 它具有结构可调、易于合成和比表面积大拉1等优点，是潜在的催化剂负载材料，并已在催化氧化加成、 加氢还原和酯化等反应中得到了一定应用∞』。尼泊金酯又称对羟基苯甲酸酯，通常指对羟基苯甲酸与 低级脂肪醇形成的酯，它是国际上采用的安全有效的抑菌剂和防腐剂，广泛地应用于食品、医药及化妆 品等行业。本文分别以金属．有机骨架材料(MIL一101)和12一磷钨杂多酸为载体及活性组分，采用传统浸 渍法制备了新型固体酸催化材料HPAs／MIL-101，并初步研究了该催化剂对催化对羟基苯甲酸与正丙醇 酯化反应的反应条件和催化性能。 不锈钢高压反应釜(带聚四氟乙烯内衬，巩义市予华仪器有限公司)；DZ-2BC真空干燥箱(天津市 泰斯特仪器有限公司)。12-磷钨杂多酸、硝酸铬、对苯二甲酸和对羟基苯甲酸等试剂均为分析纯。实验 用水为二次蒸馏水。 金属一有机骨架MIL一101参考文献[4]方法合成：取1．333gCr(NO，)，·9H：0、0．5538g对苯二甲酸 和0．2mL氢氟酸溶于20mL去离子水中，搅拌20min后。然后将混合溶液转移到100mL高压釜内，于 烘箱中升温至220℃，并恒温晶化8h。冷却后将产物过滤、洗涤、真空干燥。然后将得到的固体粉末用 渍法，按一定的比例将MIL一101加入到磷钨杂多酸水溶液中，电磁搅拌下缓慢蒸于体系中的水分， 100℃下真空干燥活化6h，即得HPAs／MIL一101固体超强酸催化剂。尼泊金酯的合成：在100mL的三 口烧瓶中，加入对羟基苯甲酸、正丙醇、带水剂、催化剂、转子。装上油水分离器、温度计、回流冷凝管，在 一定的反应温度下加热回流一定时间，然后进行热过滤，将得到的滤液进行水蒸气蒸馏，待无油珠馏出 时停止，冷却析出晶体。抽滤，烘干，计算产率。 图1为不同样品的XRD图谱。由图1可见，合成出的MIL一101金属一有机骨架材料的特征衍射峰与 文献报道的吻合，并且当12．磷钨杂多酸负载量为载体质量的50％时，仍然能够很好的保持其骨架结 101负载杂多酸后比表面积和孔容降低，吸脱附等温线呈现、II型，说明该材料是微孔为主的多孔材料， 负载杂多酸后对其结构影响不大。 国家自然科学基金、河南工业大学校博士基金(2006BS022，2009BSIM9)资助项目 通讯联系人：杨新丽，副教授；E—mail：yangxinli_9@126．tom研究方向：催化化学 应用化学 第28卷 表1不同样品的物化性能参数 Table1 ofdifferent Physico-chemical parameters samples