苯并恶嗪—环氧化合物—胺类催化剂体系开环聚合反应地研究.pdfVIP

维普资讯 第18卷第2期 高分子材料科学与工程 v。1．18．N。2 2002年 3月 POIYMERMATERIAISSCIENCEAND ENGINEERING Mar．2002 苯并曝嗪一环氧化合物一胺类催化剂 体系开环聚合反应的研究 刘 欣 ，顾 宜 (高分子材料工程目家重点实验室 ．四川大学高分子材料科学与工程系 ．四川 成都 611)065) 摘要 ：采用 TLC GPC、H—NMR度 IR等分析方法 ．对苯并嘧嘻一环氯化告糟一胺类催化剂体系的聚各反 应进行丁斫完，袁征 了产转结构 ，井探讨 了聚合反应机理。结果表喁．苯井咭嘻一环氯化合精体 系在胺类 催化 荆如苄胺 咪唑的作用下．能发生开环聚旨反应 ．生成低分子量的聚合转。 关t词 ：苯并嘻嚷；开环 聚台；阴离子聚台；反应机理 中圈分类号：TQ316．341 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2002)02—0168—05 苯并嚼嗪是一类含有 N和 O两个杂原子 l 实验部分 的六元杂环化合物，它们能通过开环聚合反应， 1．1 原料处理 生成类似酚醛树脂的网状结构，固化时无低分 单体：3一苯基一6一甲基．3，4一二氢一1，3苯并 子物放 出，制品孔 隙率低 ，材料收缩小，作为高 嗯 嗪 (以下简称 B(1))和 3一苯基一6，8-二 氯一3+ 性能酚醛树脂新品种其应用前景十分广阔。 4一二氢一1，3-苯并 嚼嗪 (以下简称 B(2))，均 自 1944年Holly_1在Mannich反应产物中意 制 ．初产物分别经乙醇 (A．R．级)及石油醚 (A 外地发现 了苯并曙 嗪 ，随后 Burke[2深人研究 R．级)重结晶得 白色针状 晶体 (，， ：52C～53 了它 的合成 ，Kopf口用 NMR氢谱鉴定 了它的 C)及 白色颗粒状晶体 (，， ：96C～97C)；丁 结构。1973年，Schreiber_‘在专利中报道了将 基缩水甘油醚 ，使用前减压 蒸馏 ，放人冰箱待 苯并 口恶嗪用于高分子合成 ，此后，Riess 提 出 用 ；催 化 剂 ：N，N一二 甲基 苄 胺 (以下 简称 C 了苯并n恶嗪与酚类化合物 的活泼氢开环聚合 (1))，A．R．级 ，上海试剂三 厂产 品；2一乙基一4一 机理 ，Ishida等 人对苯并噶 嗪 的合 成、表 甲基眯唑 (以下简称 C(2))，A．R．级，天津化学 征、固化动力学 、体积膨胀效应 以及聚合物的性 试剂二厂产品 ；溶剂：三氯 甲烷，A．R．级 ，上海 能进行了大量的研究工作，但迄今为止，对其开 试剂总厂产品；石油醚 (60C～90C)，A．R． 环聚合机理 的研究尚不充分，这在一定程度上 级，四川蓬溪炼油厂产品；丙酮，A．R．级 ，解放 限制了其产品开发和应用 。 军第九0六六工厂产品。 1993年起 ，本课题组在大力开发苯并 嗪 1．2 聚合反应 的工业应用[115的同时 ，系统研究了以苯胺为基 将 Tab．1中各体系 的单体与催化剂分别 础的苯并 嗪模型化合物的热开环、有机弱酸 混合均匀后 ，放人真空烘箱，于 110C脱泡0．5 引发开环及路易斯酸引发开环行为，提 出了阳 h以去除残留气体，充 N ，抽真 空，反复 多次， 离子开环聚合反应机理 “。在此基础上 ，本 确保整个反应在 N 气氛 中进行 ，依 次在 120 文主要对苯并嚼嗪一