塞拉尼斯甲醇低压羰基法合成醋酸工艺核心技术分析.pdfVIP

一10— 2007年全国乙醛、醋酸及其衍生物技术、市场研讨会交流论文 塞拉尼斯甲醇低压羰基法合成醋酸 工艺核心技市分析 夏景峰 (江苏索普集团有限公司 江苏镇江212006) 摘要：总结了甲醇低压羰基法合成醋酸工艺技术的发展历史，在分析塞拉尼斯公司近二十年来申请 的醋酸合成及其相关专利的基础上，详细介绍了塞拉尼斯公司AOPlus(酸最优化)工艺流程和技术特点，对 今后国内醋酸行业技术发展提出了建议。 关键字：醋酸，羰基法，工艺流程，技术特点 一、甲醇低压羰基法合成醋酸工艺发展【1-21 术建成了一套17万吨／年的装置，并于1986年买下 工业上合成醋酸的方法主要有乙烯一乙醛一醋 Monsanto低压甲醇羰基化生产醋酸技术的专利权， 酸两步法、乙醇一乙醛一醋酸两步法、烷烃和轻质油 氧化法、甲醇羰化法，其中甲醇低压羰化法是上世 纪60年代末开发出来的的技术上最先进的方法。采 用此法生产的醋酸现已占醋酸总产量的70％以上。 了BPCativa工艺，该法基于铱为主催化剂，钉和碘 甲醇低压羰基法合成醋酸首先由美国Mon— 化锂为助催化剂的催化剂体系。与铑基催化剂体系 santo(孟山都)公司实现工业化，该法以铑一碘(HI、相比，Cativa催化剂体系具有如下优势：主催化剂便 MEI)为催化剂体系。反应液中水浓度必须维持在 13％一15％(w，质量分数，下同)左右以保证较高浓度 (300xlO-6-400x10。6)铑催化剂的活性，该体系的时升．小时；投资费用节省100／0—30％；由于体系中水浓 空产率为7-8mol醋酸／升．小时。 度低于2w％，副产物丙酸少，因此公用工程消耗降 1978年美国Celeance(塞拉尼斯)公司采用传低200／0-400／0；采用该技术，可将原有装置产能提高 300／0以上。 统Monsanto法建设了一套27万吨／年的装置。1980 年美国Celeance公司在传统Monsanto法的基础上西南化工研究院于80年代开发成功甲醇低压 开发成功AOPlus(酸最优化)工艺，即在铑系催化羰基法合成醋酸工艺，该工艺与孟山都流程相比， 剂中加入高浓度碘化锂，既维持了高浓度铑催化剂 增加了转化反应釜，可使不稳定的铑络合物向热稳 的稳定，又降低体系中水浓度到20／6—4％(w)或者更定性较好的络合物转化；并采用蒸发流程，使反应 低。该法与传统Monsanto法比有以下优势：装置的器的生产能力提高，能耗降低；尾气吸收采用甲醇 为吸收剂，具有吸收效果好、产品质量好、对设备腐 时空产率提高到20-40mol醋酸／升．小时；投资费用 节省40％；公用工程消耗降低300／o。缺点是高浓度的蚀量小等优点。 碘盐导致设备腐蚀增加，产品中残留碘盐量升高。 本文拟以塞拉尼斯公司近二十年来申请的与 醋酸合成、纯化等相关中国专利为基础，重点分析 为了解决这一问题，Celeance公司又开发了Silver- guard工艺，使用银离子交换树脂将产品中碘离子含其工艺流程及其核心技术。 量减少到(2-10)×10呻，而采用传统方法。产品中碘 离子含量为(20-40)x104。 二、AOPlus(酸最优化)工艺网 2．1工艺流程简图一：工艺流程以专利”低能量羰基 1982年BP(英国石油公司)引进Monsanto技 2007年第4期 乙醛醋酸及其衍生物 化方法”中”图2”为基础参照其另外的相关专利和孟 山都流程，进行整理而得出。 图一塞拉尼斯Ao Plus(酸最优化)工艺流程图 2．2流程简述：甲醇由甲醇中间贮槽经甲醇加料泵 来自闪蒸罐气相物料中的碘化氢以及夹带的少