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材料的致密化问题初探 葛启录 (钢铁研究总院难熔合金研究室) 摘要本文从另一个新的角度——颗粒闻空隙的排除，提出了粉体材料致密化 新概念，并运用热力学能量原理，深入分析了致密化过程，推导出动力学关系，具 有较普遍的适用性．并较好地解释了以前乇法解释的试验现象，为致密化实践提 供7理论的基础。 关键词粉体材料，致密化，动力学，模型，晶粒长大，导常晶粒长大 致密化过程是硅酸盐材料、粉末冶金等必不可少的制备过程，它是一个古老而义鲜为 明了的过程。对它较深人的研究仅仪歼婚于六七十年代。这主要是由于致密化过程本身的 复杂性所致，它包含多种物理，化学及物理化学变化。已有的研究，几乎都是用微观的传 质过程来考察伴随致密化过程的宏观变化，并基于Fick扩散定律运用多种简化的模型来观 测和分析致密化过程的机理和建立动力学关系．将气扎与颗粒体孤立起来考虑。因此，虽 然进行了大量t作并取得了一些成绩．但迄今尚未建立一个统一的较为普遍的理论。本文 着眼于致密化过程的本质一颗粒间空隙(气孔)的排除。运用热力学能量原理，深入探 讨丁致密化过程及其动力学关系。提出r一一些新概念，获得了一些新结果。这些新探索由 于不考虑微观的物质传输，仅仅考察气孔与颗粒间的相互关系，囤而具有普遍适合的意义， 较好地解释r试验现象．丰富和发展了致密化理论，为今后的致密化实践提供r新的依据。 l致密化过程新概念及其模型 为丁全面研究致密化过程，奉节明确提出了，致密化过程的新概念，建立r相应的以气 孔为主体，气孔一颗粒相关的2P模型，并分析了真实气孔不同阶段的形状， 1．1致密化过程新概念 本文作者认为。整个从颗粒粉体开始到致密制品的过程都是致密化过程。它包括粉末 和坯体的制备、烧结及随后的冷却等工艺过程。致密化过程始终就是颗粒粉体中的气孔排 除的过程。粉末和坯体的制备可称为致密化过程的准备阶段，粉末的粒度，活度和堆积状 态以及坯体的密度直接影响致密化全过程；烧结是致密化过程的主要阶段，它实现颗粒体 向致密体的真正转化；而冷却则是致密化过程的休整阶段，对制品的性能同样将产生大的 影晌。因此，要获得良好性能的制品，必菏f对致密化全过程进行合理有效的控荆。本章的 致密化理论为此提供了依据。 337 1．2致密化模型 致密化过程是从颗粒粉体转变为致密体的过程，其间包含了诸多物理、化学巧．及物理 化学变化。例如陶瓷坯体烧成时，可能伴随有脱水、热分解和相变；共熔、熔融和溶辩；固 相反应和烧结以及析晶、晶体长大和剩余玻璃相的凝固等过程。故颗粒的形状、大小、化 学性质直接决定了颗粒间堆积和相互接触情况，并最终影响致密化过程。因此．为了利于 研究，必须建立合理的简化模型。原有研究所建立的烧结模型都只考虑物质传递，将气孔 排除孤立起来．因而没有普遍适用的意义。 前已指出致密化过程实质上是气孔排除的过程。因此所建立的模型中必颓包含气fL和 颗粒。假定颗粒是等径的球体，并将气孔抽象为有形体，在体积相等的基础上也归一为球 体。 因此颗粒集合体即为颗粒与气孔的均匀混合体系。图l(a)即示意了类似于真实粉体 的气iL一一颗粒模型(Pore～Particlemodel，简称2P模型)。为了更简单起觅，：荭一步假 定颗粒和气孔都是等径的，如图l(b)。 【目1气孔～颗粒模型 (a)真实粉体；(b)理想粉体 t．3真实气孔的形状 1．3．1初始气孔 初始状态的气孔是由颗粒构成的间隙，因此其形状随颗粒堆积状态而不同。图2示出 了由3、4、5、6个颗粒构成的气孔截面形状。 隔2 真实气孔初始状态的截面形状 338 】．3．2致密化过程中气孔形状的演变 由于实际气孔是无定形的．因此在致密化过程中气孔的形状会不断演变，最终达到稳 定。 烧结过程首先进行的是颗粒粉体的重排，粉体重排的理想状态是密排六方或面心立方 结构。故它有两种气孔～四面体气孔和八面体气孔，如图3所示， 图3理想堆积状态时的两种真实气孔形