低温等离子体对高分子材料表面改性.pdfVIP

低温等离子体对高分子材料表面改性 刘学恕‘朱育芬 (中国科学硫广州化学所．510650．广州) 捕要本文通过电子自旋共振、电子能谱．电镜．接触角，交联和剪切强度等方法，研究了 在不同等离子体．-耕4-T聚乙烯、聚丙烯等高分子材料表面处理前后结构性能的变化，讨论了 结构与性能变化之间的关系． 关键诃表哥改性，等离子诛，表面能，表面交联 一前言 大多数高分子材料具有较低的表面能，表面呈惰性，其粘接性、染色性及可染性等2系 列与表面能有关的性质极不理想，所以必须对其表面进行改性。通常用重铬酸等化学药品浓 溶液或高温熔化等方法进行改性，但这些方法存在着破坏高分子材料本身性质及需要处理大 量废液等缺点．且其效果并不理想。20世纪50年代以来，利用低温等离子体技术对高分予 材料进行表面改性“’21取得了显著效果，因而引起了人们的极大兴趣。经等离子体处理后，生 成自由基、不饱和键及较联层，引进了极性集团，增加了润湿性，改善了粘接性及染色性等。 等离子体处理涉及高分子材料的浅表面．不破坏材料自身性能，并可以避免处理大垃跋液， 因此近年来此方法引起国内学者的关注．开展了不少工作，取得了可喜的成绩。自从80年代 以来，我们利用等离子体方法系统研究了在不同等离子{奉条件下，高分子材料处理前后表面 结构和性能发生的变化及它们之间的关系，探讨了其作用的机理。本文着重介绍几年来我们 利用非聚合气体等离子体对高分子材料表面改性的系统研究工作．展示其研究日i景。 二低温等离子体处理对商分子材辩表面结_}毛『的作用 l表面结晶形态的变化”“ 等离子体是由高能粒子(正负离子．中性#￡子等)次紫外续组成。当它轰，扦商分子材辎表 面后，对表面产生刻绌作用，引起商分子材科表面结晶结构改变，这对改性起嚣重要作用。 我们用扫描电绩系统观察了高密度聚乙烯、聚躺氟乙烯、PET耋F维和尼龙66等．在不同等离 子体条件下处理前后表面结构的变化。结果表明：随着处理条件的不同，刻蚀作用先从非晶 区开始，逐步向晶医扩展，最后破坏晶区结构。其规律是随着处理功率增高，时间增长，压 力增高，表面刻蚀逐步加深。不同 气体刻蚀作用是氧空气氩氮。此外，发现高分子材料的原始结晶度对处理前后表面形 态变化有密切关系，例如：聚丙烯、聚笨乙烯结晶较差，处理前后表面形态变化不明显，高 密度聚乙烯、聚偏氟乙烯等结晶度高、处理前后表面形态变化明显。其机理还在进～步研究 之中。 2表面自由基的产生【_“11 当等离子体作用于高分子材料表面时，引起高分子键断裂导致从表面脱去氢、氟等原子及分 子，因此在材料表面产生[-I由基，研究在表面上产生的自由基结构、浓度和寿命，并阐睨它 ●会议报告人 8 们和等离子体处理条件的关系，将对处理后的高分子材料表面性能改变提供有用的情报。我 们用ESR详细地研究了等离子体处理对商密度聚乙烯和聚偏氟乙烯表面产生自由基作用。实 验表班随着功率增大，时间增长表明产生的自由基增多．我们发现随着等离子体处理条件不 同，两种聚台物的ESR谱皆由单一谱线过渡到超越精细结构的多重谱线，这是前人未有的报 A 们认为随着辐照剂量的增加，在聚合物中产生较多的缺陷(如交联点或双键)，使自由基在 结晶区域迁移性增加，自旋相互作用使超精细结构消失。对等离子体处理情况下，随着功率 增加，能量增大．表面刻蚀作用增强，因而在表面上产生较多的交联点和双键，使表面缺陷 增多，增加了自由基的迁移性，使得ESR谱线发生变化。另外由于功率增加，表面自由基浓 度增加，自旋相互作用增加导致谱线交宽，因此高功率处理的出现单重线，超精细结构消失。 等离子体是由活性粒子和紫外线组成，在处理材料表面时，究竟哪一种起主要作用?y踟iat“1 认为紫外线是产生自由基的主要来源．我们的实验证明活性粒子和紫外线对产生自由基均起 作用．随着处理条件的不同，两者所起的作用不同．紫外线对产生自由基作用大约为20％～ 80‰其规律是：活性粒子能量大时，则紫外线产生自由基浓度的份额减少，随着功率增大， 压力变小，活性粒子能量增大，紫外线产生的自由基浓度份额变小．对不同等离子体气体来 将，氧和空气活性粒子能量大于氩和氨．实验还证明：等离子体处理后产生的自由基非常稳 定。处理后的高密度聚乙烯在氩和空气中19天，ESR信号强度分别仍保持原有强度的72％～ 779b． 3极性基团的引入