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改善SSP物化性质缩短熟化期的研究。 张宝林汤建伟侯旱红王光龙 (郑州工业大学磷肥与复肥研究所450002) 摘要本文根据目前过磷酸钙肥料存在的结缺、熟化期长的问题和过磷酸钙生产的反应 原理，介绍j解次这些问题需添加的活化疏松荆筛选和应用情况。试验证明，加入合适的 活化疏松剂后，鲜肥转化率与对比样相比，据不同矿种和条件，可提高3～15％，生产出的 疏松过磷酸钙鲜肥堆积重压35天后仍不结块。 关键词：过磷酸钙 活化疏松剂熟化结晶 结块 1概述 过磷酸钙(英文名：Single 少．对原料磷矿的要求不高，便于利用我国大量存在的次经济磷矿，而产品的成本比其他 湿法磷肥均低，且可提供作物生长过程必不可少的营养元索硫。因此，成为我国磷肥的主 要品种(占磷肥总量的65％以上)，在今后的发展中将长期存在下去并保持一定的比例。 但是，目前的过磷酸钙生产工艺普遍为“供料——混化——熟化”模式。由于熟化周期长 (不同矿种和要求，需6～30天)．导致整个装置占地面积大“1(熟化库要求，每lOOkt规模 1500m2)；熟化库内产生的大量无组织排放气无法处理，导致车间环境恶劣、生态环境受到 污染；生产出的产品为粉状物。在贮存、运输过程中容易结块，部分装置由于缺乏完善的熟化 系统，产品本身就是难以破碎的硬块，为包装，运输，施用带来很大的困难。 过磷酸钙在世界磷肥工业中占有的比例约为20％o】，其中，澳大利亚、新西兰、埃及、 中国、波兰等国的产量约占本国磷肥总产量的60％以上，部分国家的磷肥几乎全部为过 磷酸钙．近年来，国外的过磷酸钙工艺技术已有较新的发展，有效缩短熟化期生产颗粒状 过磷酸钙产品已经工业化．例如，新西兰已出现600kt／a粒状过磷酸钙系列肥料工厂…。 面对国内过磷酸钙生产存在的问题，考虑到国际肥料发展的动向和今后肥料发展的 方向和技术进步，我们开展了对过磷酸钙生产工艺进行优化的研究“1；加快混化反应速 度，提高鲜肥转化率，缩短或取消熟化期，改善其物理性质，生产不结块粉状或粒状产品和 过磷酸钙基系列复合肥料． ·参加实验研究工作还有：李华、段平、赵尔胜、何大超，范秀山等 ·1‘ 2反应原理及其分析 生产过磷酸钙的主要化学反应是硫酸和磷矿粉(或浆)中的主要成分氟磷灰石的作 用，反应过程分两个阶段进行： 第一阶段，在过量硫酸存在下，在磷矿石(氟磷灰石)分子表面上发生非均相反应，生 成磷酸和半水硫酸钙： 该反应进行很快，在半小时之内即可完成，反应物料温度很快上升到100C以上，此时半 水硫酸钙失去结晶水： 2CaSO。·0．5H20—ZCaS04+H20 第二阶段，磷酸分解氟磷灰石而生成磷酸一钙： 生成的磷酸一钙溶解在磷酸溶液中，当溶液被磷酸一钙饱和以后、随分绥反应的进行，ca (H：PO．)：·H：O结晶不断从溶液中析出。 同时，磷矿中除氟磷灰石之外，尚会有数量不等的碳酸盐、倍半化合物、氟化物、有机 化合物，还会发生如下反应： F。：O{+3H2SO．=Fe2(S01)3+3H20 Fep3+6H，PO。=2Fe(HfPO‘)}十3I-120 Alz03+3H2SO．=A12(S04)3十3H20 A1。Oj+6H3PO．=2AI(H2PO．)5+3H20 4HF+SiO：一S零。++21-120 SiF．+2HF=H：SiR 由于硫酸分解磷矿的反应速度是很快的，因此磷矿的分解速度是由反应产物从界面 层向溶液主体的扩散速度所决定。在传统生产条件下，在磷矿颗粒和溶液的界面层星形成 了过饱和度很高的硫酸钙溶液，从而导致大量的硫酸钙细小结晶生成，沉积予磷矿颗粒表 面，形成薄膜将来反应矿粒包裹起来，增大磷酸向矿粒表面扩散的阻力；同时。在第二步反 应中，当液相被磷酸一钙和磷酸二钙饱和时，在采反应的磷矿颗粒表面形成一层由CaO -P=Os—HzO体系过饱和溶液中结晶出来的磷酸钙盐薄膜，这层薄膜的渗透性很差，严 重阻碍反应的进行。因此，第=阶段的反应是很慢的． 未反应矿粒被包裹的程度与硫酸钙、磷酸钙盐结晶的形状和大小有关．例如，半水硫 酸钙呈帚状或棒状，无水硫酸钙星针状或片状㈨，前者比后者大．结晶细小，难以形成良好 的