高压下聚酞胺-11的结晶.pdfVIP

高压下聚酰胺一11的结晶。 吕云伟黄锐蔡碧华范五一 (四川联合大学塑料工程系，成都，610065) 摘要本文通过特球密封方式，成功地实施了 2．2结构与形态表征 PAll在0．1MPa～I．2GPa压力范围的结晶过程，首 次获得了PAIl在超高压力下结晶所生成晶体的结 差示扫描量热分析(DSC)，仪器：V4．0BDupont 构和形态方面的新信息。研究结果表明，随着结晶压 力的升高，晶体中分子链的伸展程度提高．晶体有序 宽角X射线衍射(WAXD)，仪器t日本理学D／ 度改善。当压力速I．2GPa时，过冷度的增大导致分 子链活动能力降低，使结晶度下降，晶体缺陷增多。 单色器，管电压40kV，管电流50mA，扫描范围5～ 关键词聚酰胺一11高压结晶伸直链晶体 700。 1引言 型t试样经液氮脆断后t在其断面上滴浓醋酸纤维素 高压手段能够有效改善高分子材料的内部结构， 溶液，成膜后，再在AC膜上以Pt和C二次复型， 使其分子更加有序规整地排列，从而获得超高强度、 3结果与讨论 超高模量，Wunderlieh等早在60年代初通过聚乙烯 的高压结晶研究结果就证明了这一事实n]。 3．1结晶压力对PAll热行为的影响 为探讨PAll结晶结构形态与结晶压力间的关 系，Chert等03用高压DTA装置研究了PAll在压力 下晶型的转变过程，结果发现，PAll在高压下结晶晶试样的DSC熔融曲线绘于图1中，a．b．c．d．e的结 生成了两种晶型，其中的高熔点晶型为8’晶型，低熔 点晶型为a晶型。这种试样在熔融前经历了拶晶型向 I．2GPa。 8品型的转变，转变量的大小依赖于熔融压力的高 低。Gogolewski和Pennings研究发现Ⅱ]，压力高于0． 3GPa，温度高于230C，对PAll折叠链晶体进行热 处理，有伸直链晶体生成。 本文采用自制装置[．]。结合差热分析(DSC)，x 射线衍射(WAXD)、透射电子显徽镜(TEM)等分析 手段，研究了PAlI在0．IMPa～1．ZGPa压力范围 内，结晶压力对晶体结构和性能的影响。 2实验 2．1样品制备 图I 将一定量的PAll料装入高压模具型腔中，升温 熔融曲线 d‘o‘ 至设定温度，保掘t15min使其充分熔融，然后施加压 ；0。1M。P．；．2品：‘3GPa巳0。6GPa 力，待保温保压一定时间后，切断加热电源，使模具自 1 Fig samplescrys一 DS…CireRing!!。Ves．for…PA，ll 然冷却至室温卸压取出试样’ 线上除187(2左右的主峰外，在180℃附近有一微弱 ·国家自然科学基金59473002)及高校博士点基金资助项目 《功能材料》增刊1998·10 的小峰。这与文献报道的相一致，可以认为该峰是由 3．z结晶压力引起的晶体结构的变化 于结晶过程中形成的较不稳定的过渡态引起，或称做 “亚稳态”。结合WAXD分析等·可以确定，试样中不 不同压力下PAll结晶试样的x射线衍射图上 舍有新的晶型，所以该峰与晶型转变无关。P．K．Chen 等在低于0．4GPa压力下PAll结晶试样的DSC曲结晶，生成的都是a晶登。d掌4，4A处的铷峰的强度 线上也发现了双峰。他们认为，PAll试样在熔