含硅聚酰亚胺的合成与应用研究进展.pdfVIP

技术进展 荫机以荫斟，2011，25 2 ：121～125 SILICONE MATERIAL 含硅聚酰亚胺的合成与应用研究进展 李 静 ，吴 军 ，范守成 ，黄世强 1．湖北大学材料科学与工程学院，武汉 430062； 2．湖北神农磷业科技股份有限公司，湖北神农架443000 摘要 ：综述 了含硅聚酰亚胺 的合成及应用的研究进展 。 关键词：聚酰亚胺，硅氧烷，l，3一二 y一氨丙基 ，1，1，3，3一甲基二硅氧烷 中图分类号：TQ264．17 文献标识码 ：A 文章编号：1009～4369 2011 02—0121—05 众所周知，聚酰亚胺是分子主链上含有酰亚 发现，含硅预聚物可提高聚合物的可溶性，降低 胺环状结构的耐高温聚合物，由于具有优异的综 玻璃化温度 ，从而使其成型加工性比不含 合性能，可以通过多种途径合成及多种加工成型 硅的聚合物有很大改善 。。 方法，所以在航空航天、电子电气、微 电子等领 1983年，N．D．Ghatge等人采用均苯四酸二 域有广泛的应用。然而随着航空航天、电子领域 酐和二苯酮二酐与有机硅二异氰酸酯反应制得如 的飞速发展，对聚酰亚胺的性能不断提出新的要 式 1结构 的共聚型含硅聚酰亚胺 。 求，即需要更好的耐高低温性能，更优异的溶解 性、粘接性，更好的成型加工性能，更低的吸湿 率及更低的介电常数等，故合成新的聚酰亚胺或 改性聚酰亚胺成为人们关注的焦点。 在聚酰亚胺的众多改性产品中，含硅聚酰亚 式 中，A 人 胺是较成功的改性产品之一，特别是在可溶性、 粘合性、吸湿性、电绝缘性能等方面更具优势， 1993年，陈蓓等人用P一或m一氯苯胺，经 因而越来越为人们所关注。本文综述了含硅聚酰 三步反应合成位置异构的二 氨基苯基 二硅 亚胺的合成及应用方面的研究进展 。 氧烷和二 氨基苯基 六 甲基三硅氧烷，与芳 香二胺和芳香 四酸二酐共聚得含硅聚酰亚胺_8]。 1 含硅聚酰亚胺的合成 J．C．Rosenfeld等人在 Ⅳ 一甲基 吡咯烷酮 1966年 ，V．H．Kuckertz首先 由均苯 四甲酸 NMP 中用联苯二酐和氧化苯二 甲酸二酐 的混 二酐 PMDA 和 1，3一双 y一氨丙基 一1，1， 合二酐与含硅氧烷混合二胺反应，制得具有高 3，3 一 四甲基二硅氧烷反应制得含硅聚酰亚 和相对低黏合温度的含硅聚酰亚胺胶黏剂 ]。 胺LlJ。之后，以同样 的方法合成出热塑性含硅 卢神州等人合成了一类有机硅嵌段低聚物 聚酰亚胺，并成功地用作 高强粘接剂和模 O／，09一双 一氨基 聚二 甲基二苯基硅氧烷 塑料 。 APMPS ，并以此为嵌段与聚酰亚胺硬段进行 1967年，美国通用电气公司利用苯酮二酐 嵌段共聚，得到一系列不同软段含量的多嵌段共 BTDA 和 ， cJ一二氨基聚硅氧烷制得 了系列 聚物 叫。 含硅聚酰亚胺共聚物 j。随后出现了含Ot， 一 杨晶晶等人以氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷 二氨基聚硅氧烷与二醚二酐 DEDA 的含硅聚 PDMS 、4，4一二氨基二苯醚 4，4 _ODA 酰亚胺 J。采用联苯四酸二酐可得到二甘醇二 甲醚可溶 的含硅聚酰亚胺 。 收稿 日期：2010—08一O9。 1974年，J．R．Prratt等人详细地研究了热 作者简介 ：李静 1987一 ，女，硕士生，主要从事高分子 材料的研究。 稳定性聚酰亚胺的含硅预聚物的合成方法，研究 联系人，E—mail：huangsq@hubu．edu．cn。 · 122 · 啸 讯 l‘材 料 第25卷 和3，4，3，4一联苯四酸二酐为原料 ，合成 了含硅 成 了末端带三 甲氧基硅基 的聚酰胺酸；再与 聚酰胺酸嵌段共聚物… 。 PDMS进行接枝交联，并高温下脱水亚胺化，合 P．Sysel等人用对氨基苯基三 甲氧基硅烷 成了如式 2结构 的接枝交联型 PI—PDMS聚 APTS 、二苯醚二胺 ODA 、二酐单体共聚合 合物m 。 PDMS PDMS O PI I ＼／^、PDMS／＼／ si—ON／~ PDMS／N／ 0 PDMS PDM S 2 0 ＼／、、PDMS 、／／ DMS~ T．H．Stephen等人采用二 甲苯作溶剂，采 进行溶胶凝胶化，制备了聚倍半硅氧烷酰亚胺干 用置换法合成了一系列带有三乙氧基硅丙基的二 胶 。该方法在第一步不会因为水的产生导致烷氧 酰亚胺单体 见式3、式 4 ；再在四氢呋喃中 基的过早水解缩合 。 ◇0◇O+ r◇ ㈩ O O 4 ◇O+cNOO ， 2007年，张群朝先 自制了双氨丙基 一1，3一 2．1 膜材料 二 甲基 一1，3一二甲氧基二硅氧烷和双 P一氨 2．1．1 薄膜 基苯氧基 甲基