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溶液的吸附作用和液体表面张力的测定 页码，1/4 溶液的吸附作用和液体表面张力的测定 一．实验目的 1．用最大泡压法测定不同浓度的表面活性物质（正丁醇）溶液在一定温度下的表面张力； 2 ．应用Gibbs和Langmuir吸附方程式进行精确作图和图解微分，计算不同浓度正丁醇溶液的表 面吸附量和正丁醇分子截面积，以加深对溶液吸附理论的理解； 3 ．掌握作图法的要点，提高作图水平。 二．实验原理 当液体中加入某种溶质时，其表面张力要发生变化。例如在水中溶入醇、醛、酮等有机化合 物，水的表面张力要减小；若加入某些无机物，则水的表面张力稍有增大。溶液系统可通过自动调 节不同组分在表面层中的量来降低表面Gibbs能，使系统趋于稳定。因此，若加入的溶质能够降低溶 液的表面张力，则该溶质力图浓集在表面上；反之，则该溶质在表面层中的浓度一定低于溶液的内 部，这种表面层中某物质的含量与溶液本体中不同的现象，称之为表面吸附作用。当表面层中物质 的量大于本体溶液中的量，叫做发生了正吸附，反之为发生负吸附，Gibbs用热力学方法导出了一定 温度下，吸附量的定量公式——Gibbs吸附等温式： c dγ • Γ＝－ RT dc 式中， 为表面吸附量（mol/m2 ）； 为表面张力（N/m 或J/ m2 ）；T为热力学温度（K ）；c为溶液 Γ γ 本体的平衡浓度（mol/L ）；R为气体常数[J/(mol K)] 。 • 能使溶剂水的表面张力降低的溶质通常称为表面活性物质。工业上和生活中所用的去污剂、起 泡剂、乳化剂及润滑剂等都是表面活性物质。表面活性物质的分子是由亲水的极性部分和憎水的非 极性部分构成的，正丁醇分子为ROH型一元醇，其羟基为亲水基，烃基为憎水基，当它溶于水后， 在溶液表面层形成羟基朝下，烃基朝上的正丁醇单分子层。当溶液浓度增加时，表面吸附量也增 加；当浓度足够大时，吸附量达极大值 Γ∞ ，表面溶液的表面吸附达饱和状态。 Γ∞ 可近似看成表面 上定向排满单分子层时单位表面积中正丁醇的物质量。 正丁醇溶液的 -c 曲线示于图一。从曲线可求得不同浓度下的d /dc值，将各值待入Gibbs公式可 γ γ 计算不同浓度时表面吸附量 Γ。如果作 Γ-c 曲线，可求得饱和吸附量Γ∞ ，并由下式计算出正丁醇 的分子截面积： 1 S= Γ N ∞ 0 式中，N0为Avgodro常数（6.02 ×1023/mol ）。 实际上将 Γ-c 曲线外推求Γ∞ 比较困难。设气固单分子层吸附的Langmuir吸附等温式适用于溶液 的表面吸附，并以表面吸附量Γ（表面超量）代替单位表面上所含正丁醇的物质量，则有： Γ Kc θ＝ Γ 1+Kc ∞ 或 file://E:\whsy\whsy12.htm 2008-4-22 溶液的吸附作用和液体表面张力的测定 页码，2/4 c c 1 + Γ Γ KΓ ∞ ∞ c 式中， 为吸附分数， 为溶液本体的平衡浓度， 为与溶液表面吸附有关