催化剂制备测试及实验室反应器.ppt

b.內擴散判斷 T 燒 媒 1 / T l n k 外 擴 E / 2 R 內 擴 反 應 控 制 E / R 表 面 反 應 c. 表觀速率方程(實驗測得) 本征速率方程 可以證明:內擴散控制時 表觀反應級數n’≈(1+n)/2 表觀活化能E’≈(1/2) E 2.實驗室反應器 優點：設備便宜（模擬）；分析儀器便宜；易發現副反應。 缺點 T要沿軸均勻（ΔH大) H不夠高（易外擴散控制） D也不夠大 要求 資料處理需微分。 積分反應器 微分反應器 FA0 FA0 Δx足夠小 就是微反。 w小或 小， 很小。 反應就在T，C這一點上進行，測得的Δx就是這一點的 ，資料不需要微分。 可與T，C關連，T易恒溫。 缺點：進氣要配出Ci濃度且能變化， Δx小，要求分析儀器很精密。 價貴 流動迴圈（無梯度）反應器 微反就是無梯度反應器，無內外擴散，無溫度梯度，無濃度梯度，但是Δx太小，此類分析儀器價太貴。 易分析。 缺點：時間長，需等穩定。 外迴圈 高溫，超淨泵。 管路表面太大，有催化作用。 內迴圈 軸流式 轉蘭式 氣固相催化反應： 250並行反應器（I） 10－16並行反應器（II） 15並行氣液固三相反應器 反應溫度25－1200度 反應壓力：常壓－15大氣壓 適合進行：烴類氧化、加氫及各種高溫反應 1 催化劑製備（P143-145） 主要組分： Fe，Co，Ni重金屬 助催化劑： 各種組分，旨在提高強度，改變晶格，耐熱， 抑制副反應 載體： 多孔物提供s=102 m2/g 的表面，供催化劑按分 子規模擴散。常用γAl2O3 ，活性碳，矽膠 油裂解 烯, CA 表面反應 滯流 孔擴散 吸附 活性中心 表面反應 吸附 脫附 原料 外擴 內擴 內擴 外擴 產物 表觀動力學 微觀動力學 本征反應速率 乙烯氧化 環氧乙烷 催化劑製備測試及實驗室反應器 催化反應速率是表面反應速率 既要提高 也要提高S(比表面) 常用方法 浸漬法：蛋殼型，蛋黃型 化學沉澱法： 硝酸或草酸的重金屬鹽 沉澱 Ni(OH)3 NH4OH 過濾，洗，乾燥，造粒，焙燒（氧化），活化（H2還原） 分子篩法： 矽酸鈉＋鋁酸鈉＋NaOH Sol-Gel 凝膠 晶 陳化 成型 洗幹，焙燒 洗，過濾，乾燥 離子交換把 Na+換成Ni+,Mg+ 其他方法： 古老的，瑞利鎳（骨架鎳）Ni-Al合金溶於強鹼，得高比表面Ni。 LiC 4H8 有機鋰，有機鋁，不是均相催化劑，是非均相催化劑，納米級。 (化學氣相沉積) (溶膠凝膠法) (浸漬催化劑劑) (共沉澱催化劑) (分子篩) (活性碳) (獨石/陶瓷泡沫) (氧化矽) (氧化鋁) (瑞利鎳,合成氨用鐵催化劑) (載體) 塊狀催化劑和載體 水凝膠 幹凝膠 (AlO2)- Al+3 (Al2O3) 水滑石 熟化時間 水滑石 孔/平方英吋 活性（空速表示）； 選擇性； 壽命，失活原因， 化學中毒要求高純進料氣(ppm級)， 機械強度（流化床磨損）， 反應結碳，堵塞孔道， 反應超溫，晶粒團聚。 Know how 催化劑篩選，專利，仿製（19年專利期） 2 催化劑表徵 固體材料密度：ρS 克/cm3 粒子密度： ρP 克/cm3 床層密度： ρB 克/cm3 催化劑粒子孔體積： [cm3 /克]，水煮法測 催化劑粒子孔隙率： 無孔催化劑Monolithe (高活性,低壓降,低熱容) 物理參數 催化劑評價主要指標 多孔催化劑的孔結構 晶粒Grain 0.1-3.0 微米聚團 粒團Pelet 3-8 mm 顆粒子Partical 10-100 微米 顆粒子之間的粘結劑 催化劑表面形貌(電鏡觀察) XRD SEM AES 孔徑分佈 測量方法 1）200A用壓汞法。先抽真空，再壓汞。壓力汞深入到細孔。 P與a關係如下：Washburn公式 2）200A用液氮毛細管冷凝法。在液氮溫度下（80K），N2 的飽和蒸汽壓為P0 。催化劑的最小孔內也凝有液氮。 減壓解吸測P與解吸量 通過測量氣相N2 的量來計量(用PV-RT來測)，得 與P的關係。 P與a關係如下： Kelven公式 ，T溫度下吸附質的摩爾體積 ，T溫度下吸附質的飽和蒸汽壓 ，吸附質液體表面張力 ，接觸角 比表面積Sg[m2/g]測定： BET標準法：(Brunauer Errnett Te