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N-,S-和Cl-改性纳米TiO 薄膜的光电性能研究
2
1 1 2,*
云虹 ,徐群杰 ,林昌健
(1.上海高校电力腐蚀控制与应用电化学重点实验室,上海电力学院能环学院,上海,200090
2. 固体表面物理化学国家重点实验室,厦门大学化学系,福建,厦门,361005 ,E-mail:
cjlin@xmu.edu.cn )
纳米TiO 薄膜独特的光电化学性质,已受到广泛的关注,并成功应用于光催化处理污染物、超
2
双亲自清洁、太阳能转换和储存等高科技领域。然而,TiO2是一种宽禁带半导体化合物,只吸收λ
387nm 的紫外光,太阳能利用率仅为3-4%,而且因光生电子-空穴对的快速复合,光转化效率也
很低。因此,对纳米TiO 材料进行掺杂与改性,改善纳米TiO 的光吸收效率很有意义。有关纳米TiO
2 2 2
的掺杂改性研究非常活跃,诸如贵金属表面沉积、偶联另一个不同能级的半导体材料、表面光敏化、
掺杂金属离子或非金属元素等[1]。自2001年以来,纳米TiO 半导体的非金属掺杂改性已经成为TiO 可
2 2
见光研究领域最具活力的方向之一。目前普遍认为,通过非金属掺杂后,TiO2在可见光范围内有吸
收,原因在于O 的2p轨道和非金属中能级与其能量接近的p轨道杂化后,价带宽化上移,TiO2 禁带宽
度相应减小,从而吸收可见光。已报道的非金属元素主要集中在N 、C 、S、卤素,改性掺杂的方法
包括溅射法、机械化学法、溶剂热化学法、离子注入法、金属有机物化学气相沉积法、水解法、喷
射高温热分解法等[2-5]。本工作采用设备简单、操作简便的溶胶-凝胶法,通过添加浓硝酸、浓硫酸
和浓盐酸,分别制备氮、硫和氯改性的纳米TiO2 薄膜。在制备多组元的复合氧化物方面,溶胶-凝胶
法具有其它传统方法所不能比拟的优势。即使添加的掺杂剂的浓度甚小,运用溶胶-凝胶技术,也可
得到分布均一的复合化合物。已有报道表明,非常少量的掺杂可改善单一材料的物理或化学性能[6]。
本工作侧重研究溶胶-凝胶法制备的N 、S和Cl 改性的纳米TiO 薄膜的光电性能,以提高TiO 的光电转
2 2
换效率。
在室温下,以钛酸四丁酯为钛源,以乙酰乙酸乙酯(EAcAc )为鳌合剂,在醇溶液中分别添加浓
HNO 、浓H SO 和浓HCl制备N 、S和Cl 改性的TiO 溶胶。为了进行比较,在同样条件下制备未添加
3 2 4 2
任何酸的TiO 溶胶。添加浓HNO 、浓H SO 和浓HCl制备得到的TiO 样品,分别标记为N-TiO ,S-TiO
2 3 2 4 2 2 2
和 Cl-TiO ,未添加酸的则标记为pure TiO 。
2 2
图 1 不同非金属改性纳米TiO 薄膜的紫外-可见漫反射光谱图
2
Fig.1 UV-vis diffuse reflect
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