高分子体系中的组装及其自组装.pdfVIP

中国科学: 化学 2011 年 第41 卷 第2 期: 261 ~ 272 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 评 述 有机阳离子-无机多阴离子复合物: 高分子体系 中的组装及其自组装 杨扬, 吴立新* 超分子结构与材料国家重点实验室; 吉林大学化学学院, 长春 130012 *通讯作者, E-mail: wulx@ 收稿日期: 2010-09-30; 接受日期: 2010-11-08 doi: 10.1360/032010-695 摘要 有机阳离子包覆多金属氧簇无机多阴离子形成的具有确定化学组成、两亲性核壳 关键词 结构超分子复合物, 具有易于调控和集成有机和无机组分结构与功能的特性. 以此类复合 多金属氧簇 超分子复合物 物为预组装体的自组装和高分子功能杂化材料展现了一类具有多方面构筑超分子组装体 自组装 的新型构筑基元体系. 如何实现预组装体复合物在结构稳定、具有良好加工性基材中的组 树枝状分子 装和功能化成为这一领域的重要研究内容. 本文系统地总结了基于此类超分子复合物的高 杂化高分子材料 分子纳米复合材料和溶液中组装方面的研究进展与发展趋势. 1 引言 之间. 由于其具有丰富的化学组成和多样的拓扑结 构( 图 1), 并在药物化学、催化化学以及光、电、磁 分子组装和自组装为获得各种化学组分通过非 功能材料等方面均展现出了巨大的应用潜力, 因此, 共价键相互作用形成纳米尺度有序分子聚集体提供 多金属氧簇被认为是一类优异的功能性的无机构筑 了一条简单方便的有效方法. 经过三十多年的快速 基元. 然而, 多金属氧簇作为一类典型的无机多阴离 发展并与不同学科相互交叉融合, 超分子组装的概 子, 难于加工, 不宜直接以分子可控的形式获得软材 念已扩展到材料科学、生命科学、信息科学以及纳米 料. 目前, 将分子间相互作用用于多金属氧簇组装, 科学等诸多领域, 其所涵盖的自组装思想更是成为 已经开发出多种将其复合到不同基质材料中的方法. 构筑基于简单纳米尺度基元得到复合组装体和功能 按照多金属氧簇与基材间的作用力可以分类为: 物 组装体杂化材料的重要手段[1~5]. 伴随超分子组装 理混合吸附、共价杂化、氢键诱导、主客体包结和 研究的发展, 近年来以多金属氧簇为主体的功能性 静电复合. 其中一种简单而有效的组装方法是近几年 杂化材料的制备与特性研究引起了研究者的广泛关 来发展起来的表面活性剂包覆法, 它是以单个簇合物 注[6~13]. 对利用分子之间的非共价键的弱相互作用, 为操作单位、基于静电作用的多金属氧簇组装方法. 如氢键、配位键、静电力、范德华力及它们之间的协 同作用[14]而形成的多金属氧簇有序体的组装研究, 极 大地丰富了多金属氧簇在各种杂化材料中的组成与结 构、性质与功能的多样性. 多金属氧簇是由前过渡金 属原子通过氧配位桥连接而成的一类结构确定、纳米 尺度的无机金属-氧单分子簇合物, 尺度在 0.5~6 nm 图 1 多金属氧簇的主要拓扑结构类型 杨扬