液态金属与合金表面张力的预测.pdf

第16卷 专辑 中 国 稀 土 学 报 1998年8月 !照；!§§鬯；!塑!￡ 』QgBg!§g!!塑§￡蔓!』!§l8△垦§l△g!璧§垒g!§!￥ ±!g；!塑§ 液态金属和合金表面张力的预测+ 谢允安严丽君邢献然乔芝郁 (北京科技大学理化系，北京100083) A．Mikula (维也纳大学无机化学系，维也纳A一1090) 奉文用人工神经网络方法预测了液态合盒的表面张力，在Butler方程的基础上用C¨语 言编制了田台金熔体热力学参数和纯组元的表面张力预铡二元液态舍金表面张力的计算机程 序．评估和优化了一些sn基、19基=元台金热力学性质和相圉自治的渡相热力学参矬．计 算了善干Sn基．Ag基和cu基二元合金熔体的表面张力并与实验数据进行丁比较，两者吻 合很好． 关键词：表面张力，液态金属，熔融合金。人工神经网络 表面张力是金属熔体的重要物理性质，但是其实验测定相当困难．实验数据稀缺而分 散．由于合金熔体的表面张力与熔体相及表面相的热力学性质是密切相关的，近年来基于 Buffer方程[1I，由纯组元的表面张力、密度等性质和体相中组元的热力学性质(活度等) Speiser等附J， ofPhase 学和CALPHAD(CalculationDiagram)技术的迅速发展，溶液数据库储存了大 量热力学自洽的溶液相热力学数据，显然如果能利用这些数据预测多元合金和熔体的物理 性质，建立多功能的数据库具有十分重要的学术和应用价值。最近Tanaka等”“”14每热力 学数据库应用于计算二元铁基等液态合金和熔盐体系及Fe-Cr-Ni三元液态合金表面张力的 计算，取得了好的结果．基于新型无铅多元合金焊料设计和建立多功能数据库的需要，我 们用人工神经网络法预报了未见文献报道的液态纯金属的表面张力，并用溶液相热力学数 据在Buffer方程的基础上．用c++语言编制了液态合金表面张力的计算程序，计算了若干 sn基、Ag基和cu基二元液态合金的表面张力，计算结果与文献数据吻合很好。计算方 法和程序为将计算拓展到三元及高元体系奠定了基础。 1 基本原理 Butler等‘11在假定液体表面为一个表面相的基础上推导了表面张力和体系的热力学性 质存在如下关系： ，=西+譬·n参+妻(霹一曰) ( 国家自然科学基金资助项目 式中：盯为熔体的表面张力：仃，为纯组元】在温度T时的表面张力：，为绝对温度K；月 为气体常数；xj为组元i在表面层的摩尔分数；彳?为组元i在熔体中的摩尔分数；S。为 组元，的偏摩尔表面积；‘G?为组元i在表面层的过剩自由能；‘G?为组元l在熔体中的 过剩自由能。 为了求解方程组(1)，通常作如下假设： 1)表面层的过剩自由能函数与熔体相的自由能函数具有相同表达式，由于表面配位数 低于熔体内部．其过剩自由能可用熔体的过剩自由能与表面配位数与熔体内部配位数之比 的乘积估算，即 式中Zs为表面配位数，Z6为熔体内部配位数。一般视合金熔体具有密排结构，从而确定 Zs=9．Z“=12。 21组元的偏摩尔表面积等于纯组元的摩尔表面积，由如下公式计算 p (3) 1091也鲁)x 式中^’．为阿佛加德罗常数，M．为组元i的摩尔质量，P为坦元棚々密度。 基于以上假设，方程组(1)与表面浓度限制条件yX,s=1结合构成在给定温度和熔体 成分时有唯一解的方程组． 根据上述原理作者用cH语言编制了计算机程序，程序中表面相的过剩热力学函数均 采用表面配位数为9，熔体内部配位数为12．由体相的过剩热力学函数进行估算，并对 一系列Sn基、Ag基、cu基二元液态台金的表面张力进行了计算。 fE．zE}《帮《e UNa Ksc VMr,Co