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一种新型的混合导电性透氧膜材料。 张华陶顺衍金江李祖钢杨南如 (南京化工大学材料系，南京，210009) 摘耍本史提出了一类具有KzNiF,结构的La— Ni一0体系化舍物为无机透氧膜材料，测定了其离子 900C灼烧4h，将配合料研磨、混匀，于1120c空气中 电导率和电子电导率，发现其离子电导率比钙钛矿型 灼烧24h，随炉冷却，其间反复研磨数次以增进化学 透氧膜的离子电导率在同温度下高2～3个数量级。 均匀性。将制得的粉料经压力成型为5×5×45ram的 预示了该类材料具有较好的透氧性能。对其遗氧通量 试条和垂13×lmm的圆片后在1220℃的空气中烧结 的测定结果证实了该类材料的氧渗透性能，其透氧机 24h，备作混合导电性能和透氧性能的研究。用阿基 制不同于钙钛矿结构的氧空住传递机帝】，而是通过填 米德排水法测定样品的气孔率和体积密度，并用 隙氧的扩散传递。 XRD对样品进行相分析。 关键词混合导电性透氧膜透氧通量 用电子阻拦电极直流四端法测量膜材料的离子 电导率，其测量装置如图1所示。膜材料两端直接与 1引言 离子电流电极Pt／La02Sr08C008Feo203．JYSZ(YzOa 稳定的ZrOt)紧密接触，以保证膜材料中只有离子电 混合导电性透氧膜材料是目前无机透氧膜研究 流通过。箜l成与离子电流电极相同的两个离子探针相 领域的热点，由于其在应用中不需外加电源且同时具 距一定距离(L)置于膜材料的一侧，用于测定电压降 有分离和催化作用，因而在高温气体分离和膜催化反 (V)。恒流源产生的电流(I)经离子电流电极的阻拦 应中具有重要的应用价值。目前对混合导电性透氧膜 只有离子电流通过膜材料。对于截面积S的膜材料， TT 材料的研究均集中在钙钛矿型(ABO，)结构的材料，其离子电导率为m一去。膜材料的总电导率用标准 如Lal一。A¨CoyBy03—3(A—Ba，Sr，Ca；B—Mn，Fe， 直流四端法测量。 Ni，Cu，Cr)等[1卅j，该类材料在高温下是电子和氧离 子的快导体，对氧具有选择性渗透。通常A位离子被 低价离子取代后，为保持电中性，在材料内部产生了 氧空位，氧离子就通过这些氧空位在晶格内进行扩散 和传输。若膜两侧的氧分压不同，则在高氧压侧不断 地吸着氧，伴随着较高的氧离子电导和电子电导，在 低氧压侧不断地脱附氧，从而实现氧的选择性渗透。 但钙铁矿型的混合导电性透氧膜材料必须在高温下 (通常要在700c以上)才开始具有明显的透氧性能， 从而限制了它的应用。因此，研制、开发新型的可在较 4 2 2 4 低温度下使用的透氧膜材料，对于无机透氧膜的实际 图1 离子电导率测试装置示意图 1 Schematiccell ofionicconduc— 应用具有十分重要的意义。 Fig arrangement measurement 本文提出了一类具有K：NiFt结构的La—Ni—O tivity 体系化舍物为无机透氧膜材料，对其混合导电性和透 1：sample2：solidelectrolyte 3：mixedconductor4：Pt 氧性能进行了研究，并对其高温氧传输机制进行了探