血液样本多溴联苯醚类检测分析的前处理技术讨论.pdfVIP

血液样本多溴联苯醚类检测分析的前处理技术讨论 * 王红梅 ，刘茜，韩梅 环境基准与风险评估国家重点实验室 中国环境科学研究院，北京 100012， E-mail:wanghmxj@163.com 摘要：多溴联苯醚（PBDEs ）是一类溴代阻燃剂类化合物，它可通过食物链和呼吸道进入人体消化系统，并 分布在肝、肺、肾和大脑等脏器中，对人体产生多种毒性效应。因此对多溴联苯醚在人体内负荷水平的研究 对深入研究其毒性效应十重要。本文针对血液样本多溴联苯醚的检测分析前处理技术进行总结讨论。 关键词：多溴联苯醚（PBDEs ; ; ） 负荷水平 前处理技术 多溴联苯醚（PBDEs ）是一类溴代阻燃剂类化合物，常作为阻燃剂添加剂加入树脂、聚苯 乙烯和聚氨酯泡沫等高分子合成材料中，被广泛地应用于塑料制品、纺织品、电路板和建筑 材料等领域[1] 。PBDEs 在环境中很难降解，滞留时间长，并具有强亲脂及憎水性等特点，可沿 着食物链逐级放大并在环境中远距离迁移。生物积累性、持久性和生物毒性是多溴联苯醚的 主要环境特征[2] 。多溴联苯醚可通过食物链和呼吸道进入人体消化系统，并分布在肝、肺、肾 和大脑等脏器中，对人体产生多种毒性效应，如肝脏毒性、内分泌干扰作用、生殖和神经发 育毒性等危害。BDE-047 的体内蓄积会对成年后的小鼠行为造成不可逆的影响，导致学习能 力和记忆力的损伤[3] 。在世界部分地区的母乳中发现BFRs ，其在美国母乳中含量最高，其危 害主要有：5-BDE 、8-BDE、10-BDE，分别占全部 PBDEs 产品的 12%，6%和 80% 。5-BDE 主要影响神经行为的发育[4] ，如小鼠的幼鼠口服 0.6～0.8 mg/kg 5-BDE，可导致行为习惯、学 习记忆和自发性运动活性的损伤。 一般生物样本中有机物的提取分离过程就是尽量使待研究的有机物类化合物与其它成份 分离开，从而在检测过程中避免干扰产生的背景或噪声过大等现象。经过提取的待测组分， 提取物中通常含有与该组分结构相似的杂质，将待测组分与杂质分离的过程，此过程也称为“净 化” 。常见净化过程的主要方法有固相萃取法、液-液分配法、化学处理法、扫集共蒸馏法、低 温冷冻净化法、前置色谱柱净化法等。固相萃取法是目前应用最常见的净化方法之一，通过 吸附柱、分配柱、凝胶渗透柱、薄层板等实现，其原理是样本的待测组分在层析柱中吸附剂 上被吸附与被解吸的反复过程。常用的吸附剂有佛罗里硅土、氧化铝、活性炭、硅胶、氧化 镁和纤维素等。液-液分配法也是一种十分常用的净化方法，其原理是利用待测组分在一组互 不相溶的溶剂对内的分配系数不同，通过反复多次分配，使待测组分与杂质分离，以达到净 化目的。常用的溶剂对有乙腈提取液的正已烷分配、乙腈提取液的三氯甲烷分配、丙酮提取 液的石油醚分配、丙酮提取液的二氯甲烷分配等。 因为血液体系非常复杂，包含复杂的脂类、大分子蛋白、有机酸或生物碱等，因此，血 液中多溴联苯醚的净化过程相比一般的环境样本要复杂，样本前处理的技术难点，是关系到 检测结果的真实性及检测方法可靠性的重要步骤。 我国学者研究电子垃圾拆解工人血清中多溴联苯醚时前处理主要包括三个步骤, 分别为 脂肪的提取、中性组分和极性组分的分离以及两组分的分别去脂净化。中性组分与极性组分 的分离是成功分离鉴别出多溴联苯醚的关键步骤。提取出的脂肪恒重后用 5 mL 正己烷溶解并 转移到离心管中, 加入 10mL 0. 5mo l/dm3 KOH 的乙醇和水( 1 ：1)的混合碱液, 振荡, 离心分 离, 取出无机相。此时目标化合物中的极性组分在碱溶液的作用下转变为其盐溶液进入到无机 组分，目标化合物中的中性组分停留在正己烷相中，再用 8mL 上述混合碱液萃取一次正己烷 相, 合并两次所得的无机相溶液, 用 10mL 正己烷反萃取一次, 两次所得正己烷相合并。至此, 中性组分和极性组分分离, 分离出的无机相组分再加入6 mol/dm3 的盐酸溶液约2 mL, 震荡摇