壳聚糖液晶制备及表征.pdfVIP

第11届功能性纺织品、纳米技术应用及低碳纺织研讨会论文集 2011-04 壳聚糖液晶的制备及表征 郑静杨俊玲 天津工业大学材料科学与工程学院天津300160 ■要：本文介绍了天然高分子聚合物壳聚糖及其衍生物的液晶行为的研究发展及其应用，自制的虾 壳壳聚糖在乙酸中液晶临界浓度仅为1枷t，并首次报道了壳聚糖在酒石酸、丙酸和对甲苯磺酸溶液中具 有溶致液晶性．壳聚糖在羧酸溶液中随着羧酸的碳链增长其形成的液晶织构的螺距逐步增大，在甲酸中为 13．8—15．5¨m，在乙酸中为15．5—17．2¨m，在丙酸中增至19．8—22．4um． 关冀词：壳聚糖；液晶：溶剂 液晶化合物因同时具有液体流动性和晶体的有序性，已被广泛应用于显示、光学仪器 及计量测试方面。而在发现可以通过液晶纺丝纺制Kevlar等高强度纤维后，对于液晶化合 物的研究在纺织领域也受到了极大广泛关注。自1976年Gray等H1对羟丙基纤维素水溶液 中存在液晶相的报道以来，纤维素作为天然高分子其液晶行为的研究也成为了研究热点， 自80年代开始，国内就有关于纤维素液晶的研究报道，到90年代已有关于纤维素衍生物 热致液晶纺丝的研究报道幢’。而壳聚糖，同样是取之不尽用之不竭的天然资源，与纤维素 结构极其相似。所不同的是其C。位由纤维素的羟基变成了氨基，从而其化学性质更活跃， 能发生酰化、酯化、羧基化和烷基化等多种反应，更有可能合成液晶性良好的衍生物。1982 年Ogura等Ⅱ1最早报道了壳聚糖在10％乙酸溶液中的浓度大于40％时，在偏光显微镜下观察 到有液晶行为。近年来，国内外学者对其液晶行为的研究也日渐增加。 1壳聚糖液晶的发展 1．1壳聚糖的结构 壳聚糖的结构如图l所示与纤维素及其相似，由于其环上有众多羟基及氨基，分子内 和分予间极易形成氢键，氢键的存在阻抑了邻近的糖残基沿糖苷键的旋转，同时，相邻糖 环之间的空间位阻降低了糖残基旋转的自由度，从而限制了旋转角的大小，这样就构成了 如图2所示具有双螺旋链的刚性长链分子。 图1壳聚糖分子结构式 图2壳聚糖分子的螺旋结构 257 第1l届功能性纺织品、纳米技术应用及低碳纺织研讨会论文集 2011-04 1．2壳聚糖的液晶行为 由于壳聚糖分子具有双螺旋链刚性结构以及氨基基团，其在多种酸性溶液中具有溶致 液晶性。在已报道的研究中，壳聚糖在乙酸、二氯乙酸、甲酸、一氯乙酸、苹果酸等H1酸 性溶液中具有胆甾液晶相。影响壳聚糖临界浓度的重要因素有脱乙酰度及其分子量，脱乙 酰度相同而分子量不同的壳聚糖，在二氯乙酸溶液中的溶致液晶临界浓度随分子量的增大 而降低；而壳聚糖的在水和二氯乙酸中临界浓度先随脱乙酰度的增大而增大，至50％左右 至最大值，随后减小哺一，。 表l壳聚糖衍生物的液晶性 壳聚糖衍生物 结构式 液晶类型 临界浓度／wt 溶致液晶／ 0．15／ N_邻苯二甲酰化壳聚糖 “穹一 热致液晶 二氯乙酸 0．12／ 丁酸壳聚糖 溶致液晶 $一 二氯乙酸 1一 0．12／ N-马来酰化壳聚糖