不同氧化物催化热解煤制氢地的研究.pdfVIP

不同氧化物催化热解煤制氢的研究1 陈博，孙秀君，郭翔宇，舒新前 中国矿业大学（北京）化学与环境工程学院，北京（100083 ） E-mail: b_chen@126.com 摘 要： 在固定热解反应器中考察了具有不同酸碱性的氧化物催化剂，对神府煤热解气体 产物的影响。结果表明，在相同的反应条件下，其各自的热解制氢催化活性顺序为：中性氧 化物碱性氧化物酸性氧化物，Fe O 的催化活性最高。进而建立了萘分子和Fe O 的分子 2 3 2 3 簇模型，通过量子化学计算，初步解释了催化剂的催化作用与金属离子-π 电子间的转移以 及氧离子负电性间的关系。 关键词 煤；酸碱催化；热解； 制氢； 量子化学计算 中图分类号：TQ 530.2 1．引言 氢是重要的化工原料和极为清洁的优质能源，应用领域很广，目前用量最大的是作为石 油化工原料，用于生产合成氨、油品、甲醇、石油炼制以及煤液化过程的加氢反应等，氢能 作为一种洁净、高效、可储存及可再生的能源已受到广泛关注，其用途越来越广泛，氢能的 应用将势不可挡地进入社会生活的各个领域。 煤热解制氢对于以煤为主要一次能源的我国具有特别重要的意义。因为热解不仅可以制 备氢气，而且可以制备液体产品，进一步加工转化可以制得我国比较短缺的油品。而且，由 于热解可以在比较低的温度下进行，系统的能耗势必降低。特别是选择合适的催化剂进行催 化热解，除了可以在较低的温度下进行煤的热解，而且可以尽可能的提高氢气产率。毫无疑 问，实施煤的催化热解制备氢气，将是我国利用煤炭制备清洁能源的一项有益的选择。 关于煤的催化热解过程，尽管人们已进行了多年的研究，但更多的是集中于碱金属、碱 土金属特别是氧化钙对裂解煤焦油活性的研究[1~6]，也有人研究[7~10] 了 Fe O 和含铁矿石的 2 3 催化热解活性，指出它们能够比较有效地提高 H2 的产率。但是，直到目前为止，尚缺乏关 于催化热解机理的系统研究。为此，本文选择几种金属氧化物，在进行煤的催化热解制备氢 气研究的基础上，试图从分析氧化物的酸碱行为入手，考察其对煤催化热解制氢过程的影响。 并基于对模型化合物进行量子化学计算，解释煤分子结构与催化剂之间的作用原理，试图揭 示煤催化热解过程的实质，并为选择高效能催化剂提供指导。 2 ．实验部分 2.1 实验物料 [9] 以神华烟煤为原料,煤样粒径 为 3.0mm~5.0 mm，一次反应煤样及所加催化剂分别为 16 g 和 0.32g,催化剂与煤样机械混合。所选催化剂均为分析纯。 1本课题得到国家自然科学基金的资助。 - 1 - 2.2 实验方法 实验在固定床反应器上进行。系统压力约 101·3 kPa,温度范围为 25~950 ℃,反应时间 1 小 时。每 100℃收集一次气样并记录流量数值。 2.3 气体分析 实验采用 SP2100 型气相色谱仪以氮气为载气分析氢气，氦气为载气分析一氧化碳和二 氧化碳浓度，通过公式计算气体产量： V c×v 式中 V 为气体产量/ml ；c 为由气相色谱仪测得的气体浓度/% ；v 为气体体积/ml 。 3 ． 结果与讨论 3.1 不同催化剂对氢气产量影响的考察 为了对不同性能的催化剂进行比较，分别考察了它们在 900℃