三核钨簇合物-V2O5催化剂对苯乙烯氧化反应催化.pdfVIP

f)!一 维普资讯 第 1期 无 机 化 学 学 报 Vo】 15．NO l g99年 1月 JOURNAL OF I ORGANIC CHEM IS1lRY Jan．．j999 三核钨簇合物一V20s催化剂对苯乙烯氧化反应的催化 ， ． 赵玉英 段莉梅／李瑞延 6 l ● - ． ’ _ — — — — ～ 一 蒙古民剩 牦化学 通辽 ㈣ 。 p ≥、 本文研究了三榜钨簇合物Ew。O，(CH，CO)(H!o)]Bt，·2H：O与一些物质组成的二元催化荆对 苯乙烯氧化反应的催化作用，结果表明：钨簇台物 V：Os催化剂对苯乙烯氧化反应的催化效果特别 显著，而且在反应前后其重量 、结构及催化活性基本不变 ，可 多次 回收重复使用 对影啊钨簇 台物 V：O；催化剂催化性能的几个 因素进行 了讨论 ，测定了催化剂及其吸附氧气 的红外光谱 ．说 明钨簇 台物及 V=Os可 与 O：形成分子氧配合物及超氧 (0f)配台物 关键词： 钨簇合物 五氧化 钒 苯乙烯 氧化 催化番1 分娄号 ： ， 一 # —— 奉 醛 Takao，K．等 采用Ru、Rh、Os、Ir等金属的三苯基膦配台物作催化剂，使苯乙烯的氧 化可以在温和的条件下(80～110C，8h)进行 。此后 ，催化氧化苯 乙烯 的研究逐渐增多，常用 的氧化剂是 O 及 H。O ，而采用的催化剂种类繁多．例如 ：金属 卟啉配合物 ；Ti—ZSM—I】型 分子筛 ；Mn(OAc)：、VO(OEt)C12：)M(PH3)2[(M=Pt抖、Pd 、Ni )；高价过渡金属 的氧化 物如 CrOa、RhO ““以及含各类有机配体的 Ru、Rh、Fe、Mn等金属配合物 。随催化剂种类 、 溶剂体系、氧化剂 的不 同和反应温度 、反应时间等条件的改变 ，相应 的氧化产物 (苯 甲醛 、苯 乙 醛、苯乙酮、苯基环氧乙烷等)及其产率也各不相 同 赵玉英等 首次利用三核钨簇合物LWaO (CHCO)(H：o)s]Brs·2H：O作催化剂对苯 乙烯 的氧化反应进行研究，发现该簇合物 有显著 的催化作用 ，同祥条件下 比使用 RhCI(PPha)s、IrCICO(PPh)等催化剂效果好得多 。在此基础 上 ，我们进一步研究了该三核钨簇合物 (以下简写为 W )分别与VOj、TiOz、CosO 、Ni。O。等氧 化物共 同存在下对苯 乙烯氧化反应的催化作用 ，其 中W -Vzos的催化效果特别显著 ，因而我 们进一步分析 了催化剂配 比、反应温度 、反应时间等 因素对该二元催化剂催化性能的影响，并 对有关催化剂及其吸附氧气的红外光谱进行 了测定。 l 实验部分 1．1 主要试剂和仪器 [Ws02(cHsco2)(H20)]Br3·2H20：按文 “合成 ，所用试剂 NaWOa、(CHCO)O为 A．R 级 ，锌粉为A．R．级 ，阳离子交换树脂为 SP-SephadexC一25；V2o；：由NHVO3缓慢加热制 得并在 540C焙烧 2．5小时；TiO2在 400C下焙 烧 2小时；coaot、NiOs分别 由Co(NO)。、 收