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溶液聚合法合成聚乳酸 1 2 吴景梅 吴若峰 1.蚌埠学院理学系，安徽 蚌埠 233030； 2.上海大学材料科学与工程学院高分子材料系，上海 201800 email: wujingmei@126.com 摘 要 研究了以 L-乳酸为单体，以二苯醚和十氢萘为溶剂，用溶液聚合法合成聚乳酸的 反应过程。探讨了反应过程中原料的干燥预处理、溶剂、反应时间、反应温度等因素对聚合 产物分子量的影响。 关键词 聚乳酸，可生物降解，溶液聚合 1引言 聚乳酸（PLLA）是一种无毒、无刺激性，具有良好生物相容性和生物降解性的合成高分 子[1]。它在自然界中的微生物、水、酸、碱的作用下能完全分解，最终产物是二氧化碳和水， 对人体无害无毒，对环境也无污染，因此广泛用作药物缓释、手术缝合线及骨折内固定材料 等生物医用高分子材料，也用作环保高分子材料。 聚乳酸通常采用二步法合成[2] ,即先将乳酸单体经脱水环化合成丙交酯,丙交酯再开环 聚合得到聚乳酸。二步法生产路线冗长,工艺复杂,特别在丙交酯精制过程中需要多次重结晶, 耗费了大量的溶剂,降低了产品的收率,导致价格昂贵,限制了聚乳酸的工业化生产。近年来, 由乳酸直接缩聚合成聚乳酸的方法引起人们的关注。关于直接缩聚法合成聚乳酸的研究国外 早有报道[3-4] [5] ,近年来国内也开始进行这方面的研究 。 本文分别选用二苯醚、十氢萘为溶剂进行聚乳酸的溶液聚合，重点探讨了溶剂、聚合时 间、聚合温度等对溶液聚合反应的影响。 2 实验部分 2.1 原料 90% L-乳酸：上海申夏生物化工有限公司； 二苯醚：化学纯，中国医药（集团）上海化学试剂公司； 98% 十氢萘：中国医药（集团）上海化学试剂公司； 氯化亚锡：化学纯，中国医药（集团）上海化学试剂公司； 丙酮: 中国医药（集团）上海化学试剂公司； 二氯甲烷: 分析纯，上海试剂一厂； 2.2 实验方法 2.2.1 溶液聚合方法 在250mL 圆底烧瓶中，加入41mL 经初步脱水干燥的L-乳酸 、60mL 溶剂和0.25g 催化 剂 SnCl ·2H O(催化剂/单体质量比 0.5%)，搅拌，升温至 105～110℃，用循环水式多用真 2 2 空泵减压，反应3h。继而升温至160℃，改用油泵减压，进一步降低体系的真空度（真空表 读数为-0.095Mpa），继续反应，经不同的时间间隔取样。将所得试样蒸去溶剂后，加入一定 量的丙酮溶解，再将所得溶液在大量水中沉淀、抽滤，所得聚乳酸经真空干燥至恒重，为白 色粉状产物。 2.2.2 聚乳酸数均分子量的测定 准确称取W(g)聚乳酸样品，用甲醇和二氯甲烷的混合液溶解后，用一定浓度C(mol/L) 的氢氧化钾-乙醇标准溶液进行滴定（以溴百里香酚兰作指示剂）。 按下式计算其分子量 1000W M n CV 式中V―滴定所消耗的氢氧化钾溶液的体积(mL) 2.2.3 熔点的测定 用WRS-1B 数字熔点仪测定聚乳酸的熔点。 3 结果和讨论 乳酸直接聚合的反应原理如下式 OH O CH3 O △ n CH3 CH C OH H O + ( n - 1)H O ( I) CH C OH 2