化学配位键.doc

2-2 分子的立体结构配合物理论简介 例题一：下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 ( ) A．CO2与SO2 B．CH4与NH4+ C．BeCl2与BF3 D．C2H2与C2H4 例题二：对SO2与CO2说法正确的是( ) A．都是直线形结构 B．中心原子都采取sp杂化轨道 C． S原子和C原子上都没有孤对电子 D． SO2为V形结构， CO2为直线形结构 例题三：写出下列分子的路易斯结构式(是用短线表示键合电子,小黑点表示未键合的价电子的结构式)并指出中心原子可能采用的杂化轨道类型，并预测分子的几何构型。(1)PCl3(2)BCl3 (3)CS2 (4)C12O 解析： 思考：前三种溶液呈天蓝色大概与什么物质有关？依据是什么？ ★配位化合物，简称配合物，通常是由中心离子（或原子） 与配位体(某些分子或阴离子) 以配位键的形式结合而成的复杂离子或分子。 配位键 1、配位键定义：成键电子有一个原子单方面提供—电子对给予体，而和另一个原子（或离子）--电子对接受体共用，这样形成的化学键称为共价键。 2、配位键的形成条件： （1）一个原子有孤电子对 （2）另一个原子有空轨道 配位化合物： 简称配合物，通常是由中心离子（或原子） 与配位体(某些分子或阴离子) 以配位键的形式结合而成的复杂离子或分子。 1. 中心离子或原子: 有空轨道 主要是一些过渡金属，如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金属元素的离子； 或是具有高氧化数的非金属元素，硼，硅、磷等，如Na[BF4] 中的B(Ⅲ)、K2[SiF6]中的Si(Ⅳ)和NH4[PF6]中的P(Ⅴ)； 或是不带电荷的中性原子，如[Ni(CO)4], [Fe(CO)5]中的Ni, Fe都是中性原子， 碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。 2. 配位体和配位原子: 有孤电子对 [Cu(NH3)4]SO4中，NH3是配位体，N为配位原子。 a. 单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子) 含氮配位体 NH3 , NCS - ;含硫配位体 SCN- ; 含卤素配位体 F- , Cl- , Br- , I- ; 含碳配位体 CN- , CO 含氧配位体 H2O, OH- ，羧酸，醇，醚等 b. 多齿配位体(有两个或两个以上的配位原子) 乙二胺 NH2一CH2一CH2一NH2 简写为en， 乙二胺四乙酸根（EDTA）等。 3．配位数 与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。 例：[AlF6]3- 配位数6 、 [Cu(NH3)4]SO4 配位数4 、 [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 配位数6 中心离子的电荷高，对配位体的吸引力较强，有利于形成配位数较高的配合物。 中心离子半径越大，其周围可容纳配体就越多， 配位数越大。 (3)常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系： 中心离子的电荷：+1 +2 +3 +4 常见的配位数：2 4(或6) 6(或4) 6(或8) [AlF6]3- [AlCl4]- [BF4]- [AgI2]- [AgI4]2- 从这些配离子你看出配位数有什么规律？ 4. 配离子的电荷 配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和。 如 K2[PtCl4] 配位化合物的命名 配位数—配位体名称—合—中心离子(用罗马数字表示氧化数)， 用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之间用圆点“·”分开。 阴离子次序为：简单离子——复杂离子——有机酸根离子。 中性分子次序为：NH3—H2O—有机分子。 配位阴离子配合物--配位阴离子“酸”外界 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 K[PtCl5(NH3)] 五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾 配位阳离子配合物—— “某化某”或“某酸某” [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二（乙二胺）合钴（Ⅲ） 3．中性配合物 [PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(Ⅱ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍(0) 配合物的盐与复盐的比较 复盐, 能电离出两种或两种以上阳离子的盐如明矾 KAl(SO4)2·12H2O、光卤石 KCl · MgCl2· 6H2O等，仅在固态时稳定存在，一旦溶于水，几乎全部解离成各组分离子： KAl(SO4)2·12H2O (溶于水) → K+ +Al3++ 2SO42- +12 H2O KCl · MgCl2 · 6H2O (溶于