固体热载体制得半焦的热解动力学分析.pdfVIP

2011年 2月 渭南师范学院学报 Feb．201l 第26卷 第2期 JournalofWeinanTeachersUniversity Vo1．26 No．2 固体热载体制得半焦的热解动力学分析 肖 伟，武建军，曹 坤 (中国矿业大学 化工学院，江苏 徐州221116) 摘 要：采用TG—DTG热分析仪对伊宁长焰煤及固体热介质不同终温制得半焦进行热动力学分析，分别在升温速率 10K ·min～、20K ·min～、30K ·min～、40K ·min 条件下得到的失重曲线 ．通过现象模型来研究热解动力学，用Coats— Redfem法求出伊宁长焰煤及其半焦热解的动力学参数 ．结果表明随着升温速率的提高，伊宁长焰煤及不同介质终温半焦 热解后的残余量逐渐增加；活化能随着热解温度的升高而增大 ． 关键词：半焦；热解；动力学 中图分类号：TQ013．2 文献标志码：A 文章编号：1009--5128(2011)02—0o53—o4 收稿 日期：201101一l2 作者简介：肖伟 (1987一 )，男，江苏南通人，中国矿业大学化工学院硕士研究生 ．研究方向：洁净煤技术 ． 0 引言 煤热解动力学 的研 究 内容包括煤在热解过程 中的反应类 型 、反应历程 、反应产物 、反应速度 、反应控制 因素 以及反应动力学参数 …．通过对煤热解 的动力学 的研 究获得 的动力学参数可 以为煤 的热加工利用提 供非常有价值 的信 息 ，是研究煤科学 的基础 ，也是洁净煤利用 的基础 ．通过热解动力学研究所获得 的参 数 ，可为干馏炭化过程提供干馏 时间 、焦炭或半焦 的成熟度 、挥发分气体 的析 出速度 、干馏反应器 中煤气供 热要求等工程设计所需 的基础数据 ． 近年来 ，采用程序升温法分析各种燃料 的反应性和反应动力学 已一t-分广泛 ，主要是 因为它可 以连续地 测量样 品的失重 (TG)及其失重速率 (DTG)，且 只需测定一条或数条热重 曲线运用合适 的模 型就可 以获得 有关 的动 力学参 数 J．本 文根 据得 到 的热重数 据 ，采用 现象模 型来 研 究煤 热解 动力学 ． 1 实验部分 1．1 实验 原料 采用伊 宁长焰煤为原料制取半焦 ，粒径为 0mm ～3mm．利用实验室 已探 索 出的优质 固体热载体作为 加热介质制备不 同干馏程度 的半焦 ，其他工艺条件为 ：热介质与煤粉体积 比为 4：1、恒温温度为 450~C、恒 温时 间为 6min，热介质终温取 800~C、850~12．原煤和不 同终温热介质制得半焦 的212业 分析和元素分析见 表 1． 表 1 原煤和不同终温热介质制得半焦的工业分析及元素分析 1．2 实验仪 器与方 法 半焦热解采用德 国 NETZSCH公 司 STA409C型 DTA／DSC—TG 同步综合热分析仪 ，在纯氮气条件 下 ， 气流量 150ml／min，热解初 温为 50~C，终温为 1100tl2，试样量为 5mg左右 ，升温速率分别 为 10K／rain、 20K／rain、30K／min和 40K／min；终温为 1100~C，样 品粒度为 0．074mm ～0．1mm． 2 实验原理 采 用现象模 型来研 究煤 热解 动力 学 ．它假设 煤 的热解 是 由单个 的互 不相 干 的一级 反应 组成 ．该模 型 · 54· 肖 伟，等：固体热栽体制得半焦的热解动力学分析 第26卷 的优 点是 数据便 于 处理 ．热解 过程 中有 以下两个 假设 ：一 是热解 过程 中析 出的气 体 不 发生 从 煤 内部 到颗 粒表面 的扩散过程 ．二是假设把在无 限短 时间 内的不等温反应看做是等温反应 ． 反应速率可表示为 ： =k．，(X) (1) X)是转化率 的函数 ，其表达形式 由反应模型及反应机理而定 ．根据李余增 提 出的微分和积分形 式 的动力学函数和对热解模型的选择 (根据实验数据结果判断)，认为在热