催化剂在生物质超临界水汽化制氢中的应用.pdfVIP

维普资讯 第 31卷第 9期 上海化工 2006年 9月 ShanghaiChemicalIndustry 催化剂在生物质超临界水汽化 制氢中的应用 马海艳 吴 新 施 涛 东南大学洁净煤发电及燃烧技术教育部重点实验室(南京 210096)东南大学电气工程系(南京 210096) 摘 要 氢是洁净而高效的能源，并有望在未来能源供求中占有重要位置。用价格低廉的生物质超临界水汽化催化 制氢是一种很好的方法。集中讨论了生物质超临界水汽化制氢中催化剂的应用，及各类催化剂的比较。 关键词 催化剂 超临界水 汽化 生物质 中图分类号 To4 HNEP1在 600cC、34．5MPa、1．2mol／L的葡萄糖 0 引言 液中，以云杉木炭、澳大利亚坚果壳木炭、煤活性炭 生物质是世界第四大能源，占世界一次性能源 和椰子壳活性炭为催化剂进行气化反应，结果表明 消费的15％，占发展中国家能源的38％t”。生物质制 碳催化剂可以大大提高碳的气化率。同时，通过强化 氢技术对环境而言是一种 良性的产能方法。为了能 水气转换反应和 甲烷化反应而减少了气态产品中 有效地产生氢，水既可做溶剂又可做反应物 ，反应 CO的含量。上述几种炭都能使高浓度葡萄糖原料有 示意图 【如图 1所示： 效气化，并达到近 100％的碳气化率。他们推测气化 反应的活性催化剂是碳，而不是灰分中的任何一种 。 气体(c 无机元素，而且碳的比表面积对催化效果没有很大 影响。煤活性炭催化气化生成的CO的产量偏高，而 澳大利亚坚果壳木炭催化气化生成的CH产量偏 赫堡c 卺… 高。水气反应不会影响到生物质催化气化的结果。 HNEI对比了1．2mol／L的葡萄糖液在加入碳催化剂 和不加入催化剂时的气化和氢气产量，结果两者相 图 1 反应示意图 差很大(如表 1所示)。这说明碳催化剂在高浓度生 和许多化学反应一样，不同的催化剂对其反应 物质的气化过程中起着很重要的作用。 或起抑制或起促进的作用。因此，许多科学家热衷于 表 1 加入碳催化剂和不加入时的气化和氢气产量的比较 生物质超临界水汽化制氢 中不同催化剂 (NaOH、 Cr2O，、NaCO，、活性炭等)的研究，比较它们的催化效 率，探讨了压力、温度对其催化效率的影响。 本文分别对碳类催化剂、金属类催化剂、碱类催 化剂的催化效率和影响因素进行了比较。 1_2 活性炭 虽然许多人认为在超临界水中活性炭并不是一 1 碳类催化剂 种好的催化剂。但是活性炭有一个好处就是在超临 1．1 灰和木炭 界水中特别是当氢气存在时非常稳定。有研究表明， Mariatl等的研究表明，在生物质气化时生成的灰 在一个连续的反应器中，随着剩余木炭和焦油的减 和木炭对 甲烷的形成和水一气转换反应具有催化作 少，废物转变成氢气的效率很高(1sJgw~高达2)[51。 用。