纳米铁系金属复合材料去除地下水中硝酸盐污染的的研究.pdf

摘要 摘要 近年来随工农业的快速发展，地下水中硝酸盐的污染已成为一个相当重要 的环境问题，且污染具有日益恶化的趋势，目前已引起人们的普遍关注。结合 纳米技术对环境污染进行修复是当今世界一个新的发展方向。纳米材料具有粒 径小，比表面积大以及表面活性高等特点，并可直接注入地下对污染区域实现 原位修复，因此合成新型高效的纳米材料去除地下水中硝酸盐污染已成为环境 中的一个研究热点课题。 目前应用于地下水中硝酸盐去除的技术主要有生物反硝化、离子交换技术、 膜分离法和化学还原修复等技术；其中生物处理法具有高效低耗的特点，但会 导致出水中含有细菌和残留有机物，必须进行后续处理；离子交换和膜分离等 物理化学处理技术只是将硝酸盐污染物进行了浓缩或转移，并没有对其进行彻 底去除，同时产生高浓度再生废液同样需要处理；而在化学还原反硝化中，应 用负载型催化剂可将大部分硝酸盐转化为N2，但催化还原过程中需要以H2作为 还原剂，而H2容易爆炸，不便于工程施用；纳米Feo可快速还原地下水中的硝 酸盐，但其产物主要为NH4+=N，只有很小部分硝酸盐可能被转化为N2。 针对以上问题，本文采用液相还原法制备了纳米级Fe／Ni、Fe／Cu、Fe，Pd和 米材料的结构、组成进行了表征，系统的研究了不同催化剂金属对硝酸盐还原 中间产物和最终产物的影响，同时对纳米颗粒还原N03‘的反应机理进行了探讨。 与普通铁屑相比，纳米Feo具有很高的反应活性，金属催化剂Ni、Cu、Pd的引 入进一步提高了N03。的去除速率，且不同催化剂种类对还原速率及还原产物具 有不同的影响。 对比普通铁屑与纳米零价铁去除N03的反应，溶液pH是影响铁屑反应速率 的主要影响因素，酸性条件有利于铁屑还原去除N03‘，而纳米Feo即使在中性 初始pH条件下也具有较高的反应活性；将铁屑与纳米Feo分别应用于地浸采铀 实际地下水，普通铁屑反应5h，硝酸盐去除率为93％，而纳米Feo15分钟即 可将硝酸盐污染物完全去除，但约96％的N03’被转化为NI-h+-N。 摘要 在纳米Fe／Ni去除硝酸盐的研究中，当Ni负载量为5．0％时，且在中性pH 条件下，纳米颗粒具有最高的反应活性；新鲜制备的Fe／Ni纳米双金属颗粒，在 空气中缓慢氧化22h后可稳定存在于空气中，但其反应活性降为原来的十分之 一，与纳米Fe0反应活性相当，继续老化44h对纳米Fe／Ni的反应活性影响不大； 反应中有少量N02’作为中间副产物被检出，但最终与N03。一起被同时去除，NH4+ 转化率在84．60／0,--90．6％范围内，改变Ni负载量、溶液初始pH值、初始浓度等 实验条件对改善产物选择性的贡献很小；认为硝酸盐的脱硝反应经历了N03‘一 N02。一NH4+两个转化步骤，为连续分步反应，其中N03。一N02为整个反应的 速度控制步骤。 以Cu为催化剂催化还原硝酸盐，当Cu负载量为5．0％时，纳米Fe／Cu与硝 酸盐反应具有最快的去除速率，30min可将硝酸盐完全去除；反应过程中有30％ 在溶液中的积累，但N02。可进一步被转化为NH4+或N2，NH4+最终转化率为 连续分步反应，与nano-Fe／Ni反应体系不同的是，金属cu催化剂对N02‘具有较 高的选择性，N03。一N02-转化速率较快，而N02一NH4+的转化速率较慢。 本文同时合成了纳米Fe／Pd以及纳米Fe，Pd／Cu复合材料，并对其催化还原 硝酸盐的反应进行了初步探讨。实验结果表明，以Fco为还原剂，分别以Ni、 Cu、Pd不同金属为催化剂去除地下水中的硝酸盐，具有不同的还原效果，其中 纳米Fe／Cu反应体系的反应活性最高，对中间产物N02‘的选择性最大，且对NI-{4+ 具有较小的选择性，在硝酸盐污染物的环境修复中具有很好的发展前景。 关键词：纳米Feo金属复合材料地下水修复硝酸盐催化还原 Ⅱ Abstract the of and in industryag删tare,nitratepollution Recently,withdeve