咪唑基尾式卟啉铜Ⅱ配合物合成及其和锌卟啉荧光素二元化合物超分子自组装.pdfVIP

第43卷第6期 中山大学学报(自然科学版) v01．43No．6 2004年11月 ACrAsc皿N1ⅢMⅢ皿Ⅱ煳MUNⅣERⅡ[M毪sUm慨NI NOV2004 咪唑基尾式卟啉铜(Ⅱ)配合物合成及其与 锌卟啉一荧光素二元化合物超分子自组装。 吴仁涛，陆家政，余汉城，刘 杰，付 波，黄锦汪，计亮年 (中山大学光电材料与技术国家重点实验室∥化学与化学工程学院，广东广州510275) MS、lit、‘H 一荧光素二元化合物Zn(M-PPII口P)的超分子自组装行为，用荧光光谱滴定数据计算了超分子结合常数。研究表明， 组装成超分子的，超分子中电子给体锌卟啉与电子受体铜卟啉的结合方式对其光诱导电子转移性质有重要影响。， 关键词：咪唑基尾式卟啉铜(II)；锌卟啉～荧光素二元化合物；超分子自组装；合成 23 中图分类号：0657．32；0627文献标识码：A 文章编号：0529，6579(2004)06-0113414 研究以氢键、配位键、芳环堆积和疏水作用等 非共价键弱相互作用的卟啉超分子白组装，研究超 分子内的能量传递、电子传递及其电荷分离态的形 n 07＼／V。口N 成，是光合作用光化学反应中心模拟研究的重要内 容“’21。在以氢键组装的cu(Ⅱ)(p-cPrPp)一Zn(P— cswP)元超分子的研究中，曾发现由超分子内光 诱导电子转移使cu(Ⅱ)(p-cITrPP)还原成cu(I) (p-CPTPP)币i形成电荷分离态，并产生荧光增强现 O／＼／＼O采 象”1。为了进一步研究以其它弱相互作用组装的卟 啉铜(Ⅱ)一卟啉锌二元超分子内的光诱导电子转移 情况，考察其能否形成类似的电荷分离态，我们设 计合成了眯唑基尾式卟啉铜(II)配合物Cu“(P． 图1 ImBPTPP)，(p-ImBPTPP：5-对[4_(1．咪唑基)丁氧基] 的结构示意图 苯基．10，15，20．三苯基卟啉)，以Uv．Vis光谱、ESI． sllmetures F培．1 Themol∞ular d MS和荧光光谱研究了它与锌卟啉—荧光素二元化 合物Zn(F1．PerPP)超分子自组装行为，用荧光光谱 滴定法测定了超分子结合常数。Cu“(p-hD姗) UV． 谱仪；HiuLehi 和Zn(F1．PPTPP)的结构见图1。 3101 Pc光谱仪。 1实验部分 和四苯基卟啉铜配合物Cu“(TPP)由本实验室合成， 1．1仪器与试剂 并以元素分析、uv．Vis、IR、1H Thenno DECA FinniganLCQ XP离子阱质谱仪 行了表征；硅胶G(柱层析用，青岛海洋化工厂)； Vario (电喷雾电离)；EleInenterEL元素分析仪； CH2C12(AR，广州化学试剂厂)，在使用前按常规 Varian Inova 500核磁共振仪；Nicolet．210型红外光 方法提纯；其它试剂均为分析纯。 *收稿日期：2004—06—17 基