环氧化植物油增塑剂及其应用.pdfVIP

2007年第四届全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会 ·263· 环氧化植物油增塑剂及其应用 任文坛，张勇，张隐西 (上海交通大学高分子材料研究所，上海 200240) 摘要：根据文献资料报道，简要介绍了国内外有关环氧化植物油增塑剂的开发和 研究进展，同时结合实例对环氧化植物油增塑荆在塑料和橡胶加工工业中的应用状况 进行了说明，其目的是为植物油基增塑剂的应用技术研究提供参考。 关键词：环氧化植物油；增塑剂；应用技术 1前言 所谓增塑剂是指能够降低高分子链间的作用力，改善加工工艺性能，并能提高材料的物理 机械性能，降低成本的一类低分子量化合物。其主要作用是可以改善高分子聚合物的加工工 艺性能，提高材料的某些物理机械性能，可以降低原材料价格和加工能耗。现代高分子材料工 业是在石油化学工业的基础上发展起来的，增塑剂也大部分来自于石油化学产品，随着石油资 J。 源的日益短缺，寻求高效、廉价、可再生的替代原料制备绿色高分子材料已经成为当务之急u 另外，随着人类健康问题的日益严峻，高分子材料增塑剂对人类健康的影响受到人们的日益关 注，传统增塑剂的应用领域受到限制，开发新型、安全的增塑剂就显得尤为重要旧。3J。 环氧化植物油与树脂的相容性良好，挥发性小，不易抽出，具有良好的电性能和较好的柔 韧性，更具有优良的耐光性能，是聚氯乙烯塑料和氯丁橡胶广泛使用的增塑剂兼稳定剂。环氧 化植物油的原料来自于农作物，它是由米糠油、亚麻子油、大豆油、玉米油、橡胶籽油、棉籽油、 菜籽油、花生油和葵花籽油等天然油脂与有机过氧酸进行环氧化反应而制得的一类优良增塑 的突出优点是无毒、耐热和耐光性能好。因而，环氧化植物油是一种很有前途的高分子增塑 剂。 本文将根据文献资料报道，简要介绍国内外有关环氧化植物油增塑剂的开发和研究进展， 对环氧化植物油增塑剂的开发、研究和应用状况进行综述，其目的是为植物油基增塑剂的应用 技术研究提供参考。 2环氧化植物油 2．1植物油的化学成分 植物油的主要成分为甘油三酸酯，其结构如1式所示，式中的R表示为不同c原子数的 烷基或烯烃基。其中3个酰基通常来源于碳原子为14—22的脂肪酸。多数植物脂肪酸为不 饱和脂肪酸，它们的双键位置通常在9位或10位碳，亚油酸和亚麻酸另外有12或13位双键， 亚麻酸在15或16位碳上还有双键。大多数植物油的结构差异仅仅在不饱和度和不饱和键的 ·264· 2007年第四届全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会 共轭程度，它们的化学性质相近，特别是常用的亚麻油、大豆油、玉米油、菜籽油等化学改性机 理基本一致。植物油甘油三酸酯的双键、酯基、酯基a碳等活性基团上可进行各种改性反应。 常用的改性方法包括环氧化、环氧基酯化、环氧基羟基化、双键异构化、三酸甘油酯醇解等‘·“， 其中环氧化改性方法是比较常用和有效的改性方法。 RC珏一CHR—CoO--CH2 f RcH。2cHR—coo一早H 、‘，(1) RCH_《HR—COo—CH： 2．2植物油的环氧化改性 植物油环氧化的原理可用化学反应方程式(2)及(3)表示。首先过氧化氢与冰醋酸在强酸 催化剂作用下反应生成过乙酸，过乙酸再与不饱和甘油三酸酯(精制植物油)反应得到环氧化 甘油三酸酯，亦即环氧化植物油。 玛Hoon+nz。：啬H，—k。H+即 (2) o。 RCH=CHR--C00—C珏 』I |‘ 3 1-13C--COOH+RCH=CHIH00—CH